311-28-4 / 常用酸堿試劑：四丁基碘化銨

四丁基碘化銨( TBAI )是一種常用的相轉移催化劑，可增加反應速率或有效地促進多種化學反應。該試劑可作為碘源，原位生成反應需要的碘化物，可避免使用一些不穩定且昂貴的碘化物。另外，該試劑也被廣泛用于酯和醚的去烷基化反應。

TBAI 作為相轉移催化劑可有效地促進醇、胺和磷脂等具有親核性底物的烷基化反應[1~3]。在該試劑參與下，伯醇和仲醇均可順利地轉化成為相應的醚。但仲醇的烷基化通常需要較長的反應時間，收率也會有所降低（式1和式2)[4]。使用手性醇底物時，反應中的構型保持不變(式3)[5]。

在兩相反應體系中，TBAI 作為相轉移催化劑對反應的促進作用顯得更為重要。在二氯甲烷和水的二相反應體系中，只需 10 mol %的 TBAI 作為相轉移催化劑，各種芳基、烷基醛與烯丙基巴豆基三氟硼酸鉀反應可高收率和高立體選擇性地發生加成反應，得到具有光學活性的醇產物（式4)[6]。如果沒有 TBAI 的參與，該反應將進行得非常慢，甚至不能完全反應。

在環丙烷的開環、分子內環化以及醇氧化等很多反應中，TBAI 被用作碘源為反應提供碘負離子[7?10]。TBAI和四氯化鈦一起可有效地促進α,β-不飽和醛酮與各類醛的羥醛加成反應，鹵源對反應速率的影響次序為：TiCl4/n-Bu4NI > TiCl4/n-Bu4NBr > TiCl4/n-Bu4NCl。因此，TBAI 參與的生成相應的碘代β-羥基酮的反應最為高效（式5和式6)[11,12]。值得推薦的是：該反應不僅收率高，而且還具有高度的立體選擇性。

TBAI 與三氟化硼、碘化鋁等路易斯酸一起使用，可高效選擇性地去除醇或者酚上的甲基、烯丙基和芐基。如果沒有 TBAI 的參與，僅用路易斯酸促進的去烷基反應將進行得非常緩慢。因此，TBAI 在許多全合成中被用作有效的去烷基化試劑（式7和式8)[13,14]。

參考文獻

1. David, S.; Hanessian, S. Tetrahedron 1985, 41,643.

2. Nam, J.; Chang, J.; Hahm, K.; Park, Y. S. Tetrahedron Lett. 2003,44,7727.

3. Cohen, R, J.; Fox, D. L.; Eubank, J. F.; Salvatore, R. N. Tetrahedron Lett. 2003,44, 8617.

4. Dueno, E. E.; Chu, F.; Kim, S.; Jung, K. W. Tetrahedron Lett. 1999, 40,1843.

5. Furstner, A.; Kattnig, E.; Lepage, O. J. Am. Chem. Soc. 2006,128, 9194.

6. Thadani, A. N.; Baley, R. A. Org. Lett. 2002, 4, 3827.

7. Shi, M.; Xu, B. Org. Lett. 2003,5, 1415.

8. Huang, H.; Forsyth, C. J. Tetrahedron 1997,53,16341.

9. Ciesielski, J.; Canterbury, D. P.; Frontier, A. J. Org. Lett. 2009,11,4374.

10. Wu, H.; Xu, L.; Xia, C.; Ge, J.; Yang, L. Synth. Commun. 2005, 35,1413.

11. Han, Z.; Uehira, S.j'Shinokubo, H.; Oshima, K. J. Org. Chem. 2001, 66, 7854.

12. Yagi, K.; Turitani, T.; Shinokubo, H.; Oshima, K. Org. Lett. 2002, 4,3111.

13. Reddy, G. V.; Kumar, R. C.; Babu, K. S.; Rao, J. M. Tetrahedron Lett. 2009, 50,4117.

14. Brooks, P. R.; Wirtz, M. C.; Vetelino, M. G.; Rescek, D. M.; Woodworth, G. F.; Morgan, B. P.; Coe,J. W.J. Org. Chem. 1999, 64,9719.