94-36-0 / 過氧化二苯甲酰的相關反應

過氧化二苯甲酰呈白色晶體狀，mp 103~106°C (分解)。微溶于水和甲醇，溶于乙醇、苯、氯仿、乙醚、和二硫化碳。

相關反應

過氧化二甲苯酰 (BPO) 是一種自由基反應的引發劑，它可以引發的反應有：烯丙基和芐基的鹵化反應、碳-碳多重鍵的自由基加成形成碳-雜原子（鹵素、S、Si、Ge、P、N) 鍵、分子間或分子內碳-碳多重鍵的 C-H加成等。它還可以作為烯醇、烯胺和其它富電子體系的苯甲酸化試劑、也可以用來氧化N、P、Si、S和Se的化合物、或者在過渡金屬參與的氧化還原鏈反應中充當氧化劑。BPO 在95 °C時會發生O-O鍵的均裂反應（式1)[1]，均裂反應也可以在光照和過渡金屬催化的條件下發生。

BPO常作為烯丙基和芐基位上鹵化反應的引發劑（式2和式3)[2,3]。除了能在苯環的芐位發生反應外 ，也可以在其它的芳香雜環的芐位引入鹵素（式4)[4]。

BPO 也可以作為不飽和烴自由基加成反應的引發劑，被大量應用于乙烯基化合物（乙烯基氯、乙酸乙烯酯、丁二烯衍生物、苯乙烯和丙烯酸單體等）的自由基聚合反應合成塑料。BPO 還可以作為引發劑 ， 使溴化氫在雙鍵上加成得到反馬氏加成產物（式5)[5]。

叔胺會被BPO氧化成胺的氧化物，伯胺和仲胺被氧化成苯甲酰氧基胺（式6)[6]。BPO 可以與芳烴或雜環芳烴發生苯甲酸化反應，例如：吲哚可以與BPO發生反應得到相應的苯甲酸化產物（式7)[7]。

仲醇也可以在金屬催化劑的催化下被BPO氧化成酮（式8)[8]。

在交叉偶聯反應中，BPO可以作為添加劑提高反應的產率（式9)[9]。

在金屬催化下，BPO還可以用作芳環的苯基化試劑。其反應歷程如式1所示：首先，它以自由基方式裂解。然后，放出二氧化碳形成苯基自由基。最后，自由基與金屬配位，并在導向基團的鄰位上一個苯基（式10)[10]。除2-苯基吡啶底物外，還可以是其它的底物，例如：苯并喹啉和8-甲基喹啉等。

注意事項

遇熱、摩擦和震動均能引起爆炸性分解，79 °C時發生自燃。所有關于過氧化二苯甲酰的實驗必須在通風處中進行。

參考文獻

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來源：有機化學網