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70445-33-9 / 乙基己基甘油的應用

背景及概述[1]

日化產品用傳統防腐劑有一定毒性,易對環境及人體健康造成一些傷害。2014年1月,歐盟宣布禁止三氯生在化妝品中的使用,該禁令還附帶部分不常用的尼泊金酯類;媒體報道的包括國際著名日化企業生產的嬰幼兒衛浴產品含有甲醛的消息,警示了傳統防腐劑的使用風險增大,引起世界范圍的恐慌。中國新實施的《2015化妝品安全技術規范》(代替《2007化妝品衛生規范》),防腐劑的安全性引起高度重視。

在法規不斷變化的情況下以及消費者恐慌的氛圍中,開發新的低毒防腐劑體系、“無添加”防腐劑及天然防腐劑成為持久發展的重要途徑。乙基己基甘油是重要的“無添加”防腐劑的代表品種,是一種全球認可的多功能的化妝品添加劑。乙基己基甘油與具有防腐作用的物質的混合增效研究和應用,已有國際國內專業的防腐劑生產商及著名的化妝品生產公司申請了多項專利,其中有和傳統防腐劑配伍使用的,更多的則是與多元醇配合形成“無添加”防腐體系。

至于乙基己基甘油能顯著改善化妝品的皮膚感覺,增加香味的擴散能力也有專門文獻報道。乙基己基甘油(Ethylhexylglycerin,CAS編號:70445-33-9)是一種廣泛使用的防腐增效劑,有保濕作用,可賦予配方令人愉快的膚感。它能對很多傳統防腐劑(如苯氧乙醇)廣譜性有很大的改善。乙基己基甘油通過降低微生物細胞壁表面張力,降低細菌的活性使防腐體系更有效、更快。

已證明乙基己基甘油與EDTA-二鈉復配,對一些難防腐的體系特別有效(如高SPF值防曬產品和高油相的乳液)。一般用量0.5%~2%(質量分數)。專利文獻報道,當與乙基己基甘油和辛甘醇復配時,紅味藥醇對扁柏酚有增效作用。在高含量時,扁柏酚可能不穩定。如果含有紅沒藥醇和乙基己基甘油,扁柏酚用量可減少100倍。

應用[2]

苯乙醇是天然香料的組分之一,具有一定的抑菌功效。乙基己基甘油可以增強苯乙醇的防腐功能。二者都不在法規規定的防腐劑列表中,也不是化妝品禁用的物質,其組合物具有一定的防腐功效,常稱其為“無添加”防腐劑或“零添加”防腐劑。采用乙基己基甘油與苯乙醇質量比為3:7的復配物對洗發香波(組成質量百分數為:去離子水4.05,乙二胺四乙酸二鈉0.05,羥丙基三甲基氯化銨0.5,聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨13.0,月桂基硫酸銨6.0,椰油酰基乙醇胺1.2,十八醇0.4,聚二甲基硅氧烷3.0,乙基己基甘油與苯乙醇復合物0.8,香精0.3,增稠劑0.2,氯化鈉0.5)進行混合微生物挑戰性試驗,結果見表。

乙基己基甘油的應用

混合物在加入量0.8%(質量百分數)時,對產品的保護性很好,能通過微生物挑戰試驗。而單獨使用1%的苯乙醇或1%的乙基己基甘油分別作為防腐劑,則不能通過在洗發香波中的微生物挑戰試驗。

制備[2]

1)中間體2-乙基己基縮水甘油醚的合成方法

在500mL三口燒瓶中,依次加入氫氧化鈉固體、甲苯、2-乙基己醇、相轉移催化劑四丁基溴化銨,室溫攪拌15min,使溶液混合均勻。升溫45?50°C,30?50min內滴入環氧氯丙烷,投料比42-乙基己醇):(環氧氯丙烷):(氫氧化鈉)=1:1.1?1.2:1,攪拌反應4h,冷至室溫。抽濾,濾液轉入分液漏斗中分出水相,油相減壓蒸餾。當堿濃度約為50%時,2-乙基己基縮水甘油醚的收率可達90%以上。

2)乙基己基甘油制備

以三氟化硼乙醚為催化劑,按催化劑與2-乙基己基縮水甘油醚摩爾質量比1:40,2-乙基己基縮水甘油醚與丙酮的摩爾質量比1:6,在丙酮中加入2-乙基己基縮水甘油醚及催化劑,在20°C反應3h,生成4-烷氧基甲基-1,3-二氧代烷溶液。按終止劑與2-乙基己基縮水甘油醚摩爾質量比1:8加入終止劑甲胺水溶液,保持10?20min,減壓蒸出過量丙酮。加入甲酸及水進行水解反應,在55°C反應3h。水解產物分液后,油相用堿中和,洗滌至中性后,加入穩定劑。進行分子蒸餾,溫度135?145〇C,真空度40?50Pa,最終得到高純度乙基己基甘油。

反應過程:

乙基己基甘油的應用

主要參考資料

[1] 現代化妝品科學與技術·上冊

[2] 乙基己基甘油的制備及應用

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