手機掃碼訪問本站
微信咨詢
4 -己烯 -3 -酮一種獨特的香料(中國GB2760 2007)，主要用于調配老姆、白脫、辣根等食用香精，用途廣泛。羥基化合物脫水反應是在催化劑存在下，使反應物分子中相近的兩個原子上的羥基和氫原子以水的形式脫去的反應。由于羥基的氧原子上含有孤對電子，因此可以與質子(H+)結合，形成氧鎓離子，由于氧原子上帶正電荷，使之變成強吸電子基，使C O鍵容易離解。
整個脫水反應包括：生成質子化的氧鎓鹽(R OH2+)，氧鎓鹽緩慢地離解為正碳離子，從正碳離子中很快排除一個氫離子而形成烯烴，即發生了β 消去反應。在α 羥基酮脫水制α，β不飽和酮的反應中，由于羰基的影響，使α 羥基形成氧鎓離子困難，導致反應較難發生。4 羥基 3 己酮(丙偶姻)催化脫水主要生成4 己烯 3 酮、2 甲基 1 戊烯 3 酮兩種異構體，而5 己烯 3 酮、環丙基乙基酮兩種異構體受熱力學限制較難形成。
一種由4 羥基 3 己酮脫水制備4 己烯 3 酮的方法，以4 羥基 3 己酮為原料，在反應溫度為200～400℃，相對于4 羥基 3 己酮液體質量空速為0.1～15小時 1條件下，反應原料與催化劑接觸生成4 己烯 3 酮；其中所用的催化劑為介孔/大孔復合孔結構硅鋁氧化物材料，其制備方法包括以下步驟：
a)將相分離誘導劑R1、結構導向劑R2、酸、水、硅源和鋁源的混合物在0～40℃條件下水解反應5～60分鐘得硅鋁氧化物材料前驅體I；混合物質量比組成為：R1/SiO2＝0.25～1.0，R2/SiO2＝0.3～2.0，H2O/SiO2＝2.0～10，H+/SiO2＝0.05～0.53，Al2O3/SiO2＝0.004～0.85；
b)將上述硅鋁氧化物材料前驅體I在30～100℃溫度下凝膠老化2～96小時，得到硅鋁氧化物材料前驅體II；
c)硅鋁氧化物材料前驅體II經干燥、焙燒后制得所述介孔/大孔復合孔結構硅鋁氧化物材料；采用本發明方法，在較低的反應溫度、較高的空速條件下，反應溫度為290℃，相對于4 羥基 3 己酮液體質量空速為6小時，4 羥基 3 己酮轉化率為100.0％，4 己烯 3 酮的選擇性達到97.3％，取得了較好的技術效果。
4 己烯 3 酮是一種獨特的香料，也可用于醫藥化工合成中間體，如制備一種六氫咔唑酮衍生物，屬于有機合成技術領域。該方法包括以下步驟：在反應器中，加入色胺衍生物、濃硫酸、4-己烯-3-酮，在室溫下攪拌反應，反應結束后用碳酸氫鈉飽和溶液淬滅，然后用乙酸乙酯萃取，減壓旋蒸除去溶劑即可得到粗產物，粗產物經柱層析提純得到所述六氫咔唑酮的衍生物。以色胺衍生物與4-己烯-3-酮為原料一步合成六氫咔唑酮的衍生物，具有合成步驟簡單、操作安全、原料無毒且價廉易得、產率高、原子經濟性高的優點。
[1] CN201110300242.9由4-羥基-3-己酮脫水制備4-己烯-3-酮的方法
[2] CN201810224441.8一種六氫咔唑酮衍生物的合成方法