104-88-1 / 一種對(duì)氯苯甲醛的合成方法

背景技術(shù)

對(duì)氯苯甲醛是重要的新型農(nóng)藥、醫(yī)藥、染料中間體。在醫(yī)藥方面，對(duì)氯苯甲醛經(jīng)縮合、與巰基丙酸環(huán)合反應(yīng)可制得芬那露。在農(nóng)藥方面，對(duì)氯苯甲醛用于合成除草劑麥敵散、植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑多效唑和烯效唑等。在染料方面，對(duì)氯苯甲醛用于合成酸性藍(lán)7BF、酸性艷藍(lán)68等。

國(guó)外生產(chǎn)對(duì)氯苯甲醛的國(guó)家主要是美國(guó)，在工藝技術(shù)開發(fā)上處于領(lǐng)先水平，已實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化生產(chǎn)。盡管我國(guó)對(duì)氯苯甲醛研究開發(fā)起步較晚，但在良好的市場(chǎng)前景和巨大利潤(rùn)的刺激下，近年來發(fā)展速度較快。目前國(guó)內(nèi)多家科研機(jī)構(gòu)對(duì)其合成技術(shù)進(jìn)行了大量研究，其中沈陽(yáng)化工研究院、江蘇石油化工學(xué)院、湘潭大學(xué)等單位研究水平處于領(lǐng)先地位。如沈陽(yáng)化工研究院和浙江蘭溪農(nóng)藥廠聯(lián)合開發(fā)的100t/a對(duì)氯苯甲醛工藝取得中試成功，產(chǎn)品收率達(dá)到88%，含量達(dá)到99%，已投入批量生產(chǎn)。上海試劑一廠等多家單位正致力于對(duì)氯苯甲醛的生產(chǎn)。目前，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)總量不足1000t/a遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足國(guó)內(nèi)2500t/a以上的市場(chǎng)需求。

發(fā)明內(nèi)容

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種適用工業(yè)化生產(chǎn)的對(duì)氯苯甲醛的合成方法。

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供如下技術(shù)方案:

本發(fā)明的對(duì)氯苯甲醛的合成方法，包括下述步驟:

將對(duì)氯甲苯在三氯化磷引發(fā)劑存在下光照和氯氣反應(yīng)，生成對(duì)氯芐叉二氯，精制后催化水解6?12h，即得對(duì)氯苯甲醛。

優(yōu)選的，所述的三氯化磷引發(fā)劑用量相對(duì)于對(duì)氯甲苯為1-1.5wt％。

優(yōu)選的，所述的催化劑用量相對(duì)于對(duì)氯芐叉二氯為0.5-0.8wt％。

優(yōu)選的，所述的光照為日光或鎢絲燈照射。

優(yōu)選的，生成對(duì)氯芐叉二氯后，催化水解8h。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的對(duì)氯苯甲醛的合成方法，選擇性好，產(chǎn)率高。

合成方法

方法1

將對(duì)氯甲苯在三氯化磷引發(fā)劑(1wt%)存在下日光燈照射和氯氣反應(yīng)，生成對(duì)氯芐叉二氯，精制后催化(催化劑用量0.5wt%)水解6h，即得對(duì)氯苯甲醛。

方法2

將對(duì)氯甲苯在三氯化磷引發(fā)劑(1.5wt%)存在下日光燈照射和氯氣反應(yīng)，生成對(duì)氯芐叉二氯，精制后催化(催化劑用量0.8wt%)水解12h，即得對(duì)氯苯甲醛。

方法3

將對(duì)氯甲苯在三氯化磷引發(fā)劑(1.2wt%)存在下鎢絲燈照射和氯氣反應(yīng)，生成對(duì)氯芐叉二氯，精制后催化(催化劑用量0.6wt%)水解8h，即得對(duì)氯苯甲醛。