2043-57-4 / 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷的制備

背景及概述^[1]

1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷是一種全氟烷基碘化合物。目前，1，1，2，2-四氫全氟烷基碘被廣泛用于生產含氟整理劑、含氟表面活性劑以及其他含氟精細化學品。與全氟烷基碘相比，1，1，2，2-四氫全氟烷基碘上的碘更易發生取代反應而制備得到相應的多氟醇、多氟烷基硫醇、多氟烷基羧酸和多氟烷基磺酰氯等各種含氟中間體。

制備^[1-3]

報道一、

(1)、向5L的立式不銹鋼反應釜中加入200g銅氧化鋁載體催化劑(銅含量為？)，將反應釜密封并抽真空。用高純氮氣置換使釜內氧含量小于10ppm，水分含量小于100ppm。再將反應釜抽真空至-0.1MPa，通過助劑泵將5kg全氟己基碘(C6F13I)加入到反應釜中。開啟攪拌并升溫至80℃，繼續攪拌60分鐘，獲得懸浮液；

(2)、向經過步驟(1)的反應釜中緩慢通入34.1g乙烯氣體，繼續升溫并控制反應溫度為135℃，待反應壓力不再變化時，再次通入乙烯氣體，在該溫度下繼續反應直到壓力不再下降。重復乙烯加料過程至總共加入102.3g，直至無乙烯消耗，反應壓力不再下降。降溫出料，產品經過堿洗、脫水處理后采用氣質聯用分析，測得C6F13CH2CH2I的含量為97.7％，C6F13(CH2CH2)2I含量為1.8％，目標產品收率為94.9％。

報道二、

將1-碘全氟己烷(520g，1.16mol)，Na2S2O4(20.9g，0.12mol)，Na2HPO4(21.5g)，CH3CN(900ml) 和水(300ml)裝在2L高壓釜中，并通入乙烯氣體，使壓力達到40atm。在40-45℃持續反應3 小時后，發現乙烯壓力有明顯的下降。19F NMR跟蹤反應發現原料已經完全反應，停止反 應，排出過量的乙烯氣體，分離下層有機層，水洗，鹽水洗，無水Na2SO4干燥并蒸餾得到 化合物1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-十三氟-8-碘辛烷(525g，產率95％，沸點90-92℃/45mmHg)。

報道三、

在氬氣氣氛下回流磷 (60 mg, 1.937 mmol) 和 1, 1, 1, 2, 2, 3, 3, 4, 4, 5, 5, 6, 6-十三氟-8-碘辛烷 (4591 mg, 9.69 mmol) 的 CHCl3 (10 ml)溶液，保持 30 小時。蒸發溶劑并用氯仿洗滌殘留物 3 次。通過抽濾分離并在真空烘箱中在 50°C 下干燥 48 小時得到產物。

參考文獻

[1] Angewandte Chemie, International Edition, 56(33), 9891-9896; 2017

[2] Faming Zhuanli Shenqing, 101863735, 20 Oct 2010

[3] Faming Zhuanli Shenqing, 1405141, 26 Mar 2003