680-15-9 / 氟磺酰基二氟乙酸甲酯的制備方法和應用

背景及概述^[1-3]

氟磺?；宜峒柞ナ且环N有機中間體，可由四氟乙烷-β-磺內酯與甲醇一步反應制備得到。有文獻報道其可用于制備中間體5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺鹽酸鹽和3-氯-6-三氟甲基噠嗪。

為烤箱干燥的1000 mL三頸圓底燒瓶配備磁力攪拌棒，附加的恒壓漏斗和出氣口。將氣體出口連接到一個空的500 ml備用阱，然后連接到位于1000 mL燒杯正上方的倒置玻璃漏斗出口，該燒杯在600 ml水中包含120 g NaOH。向燒瓶中加入無水甲醇（160 g）。在攪拌下通過加料漏斗向混合物中滴加四氟乙烷-β-磺內酯（440g）。用冰浴冷卻混合物3小時。添加完成后，將反應混合物逐步加熱至室溫。將混合物在室溫下攪拌過夜。用氮氣吹氣1小時以完全除去殘留在系統中的HF后，用水（2×400 mL）和鹽水（2×400 mL）洗滌所得的反應混合物，以除去殘留的甲醇。收集有機相。用無水硫酸鈉干燥有機相。過濾后，通過蒸餾純化粗產物。

應用^[2-3]

應用一、

CN201710634979.1公開了一種芳香含三氟甲基中間體5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺鹽酸鹽的合成新方法。包括以下步驟：1)在無水乙醇溶液中5-氯-2-氟苯胺和碘單質等發生碘代反應；2)以二氯甲烷為溶劑，將得到的芳香碘代物進行乙?；磻?；3)在80℃條件下，乙?；Ｗo的芳香碘代物和氟磺?；宜峒柞サ劝l生三氟甲基化反應；4)最后，在乙醇中用6mol/L的鹽酸進行脫乙?；磻玫侥繕水a物。本發明具有路線設計新穎，產品純度好，操作安全簡便；且反應均在溶劑中平穩進行，過程容易控制，粗品雜質少，易于提純，提高了產品的質量和收率。路線總收率66％，產品純度可達98.5％，具有較高的研究開發應用價值。

應用二、

CN201010619304.8提供一種制備3-氯-6-三氟甲基噠嗪的方法，包括以下步驟：將3-氯-6-碘噠嗪(2)與氟磺?；宜峒柞ピ诖呋瘎﹨⑴c下，在90-110℃下發生三氟甲基化反應20-36h，使用乙酸乙酯萃取并重結晶后，制備得到3-氯-6-三氟甲基噠嗪(1)，與現有技術相比，本發明具有的有益效果是：1、本發明的制備3-氯-6-三氟甲基噠嗪的方法為一步反應，反應收率高；2、本發明的制備3-氯-6-三氟甲基噠嗪的方法采用的催化劑為碘化銅和[1，1′-雙(二苯基膦)二茂鐵]二氯化鈀二氯甲烷絡合物，廉價易得，節約生產成本。

參考文獻

[1] Zhao G , Wu H , Xiao Z , et al. Trifluoromethylation of haloarenes with a new trifluoro-methylating reagent Cu(O2CCF2SO2F)2[J]. RSC Advances, 2016, 6.

[2] CN201710634979.1一種芳香含三氟甲基中間體5-氯-2-氟-4-(三氟甲基)苯胺鹽酸鹽的合成新方法

[3] CN201010619304.8一種制備3-氯-6-三氟甲基噠嗪的方法