372-29-2 / 3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制備

背景及概述^[1][2]

3-氨基-4，4，4-三氟巴豆酸乙酯在常溫下為無色液體，沸點175.3℃(常壓)，83℃(15mmHg)，閃點59.8℃，相對密度1.245，折射率1.424。3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯是農(nóng)藥、醫(yī)藥和其它工業(yè)化學(xué)品合成過程中活性中間體，特別適用于制備三氟甲基取代的雜環(huán)化合物，如尿嘧啶類衍生物、噻唑類衍生物、惡嗪類衍生物和吡啶類衍生物。

制備^[1]

胺化反應(yīng)釜體積為1000L，配有攪拌、溫度計、計量槽和冷凝器。通過計量槽往反應(yīng)釜中加入368.0kg(2.0kmol)4,4,4-三氟乙酰乙酸乙酯，加完后升溫至90℃。然后投入323.4kg(4.2kmol)乙酸銨，投完后90℃下保溫3小時。冷卻反應(yīng)液溫度至30℃，停攪拌，靜置30分鐘。反應(yīng)液分兩層，下層為有機相，重量為359.6kg，產(chǎn)品3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的含量為98.2％，收率96.5％；上層為水相，水相重330.6kg，水相中乙酸的含量為36.3％。

將所得的359.6kg水相轉(zhuǎn)移至1000L的中和反應(yīng)釜中，中和反應(yīng)釜配有攪拌、溫度計、計量槽和冷凝器。打開攪拌后，升溫至40℃后滴加20％氨水，滴加量為204.0kg(相當(dāng)于乙酸的1.2個當(dāng)量)。滴加完畢后將體系溫度升高至70℃，在真空度-95KPa脫除體系中的水和多余的氨氣。最后得到318.2kg白色的乙酸銨固體，純度為98.2％，回收率為96.6％。

應(yīng)用^[2]

1用于制備尿嘧啶類衍生物

3-氨基-4，4，4-三氟巴豆酸乙酯與相應(yīng)的化合物通過環(huán)化反應(yīng)制備含三氟甲基的尿嘧啶化合物，該類化合物具有較好的除草和除蟲活性，被用作農(nóng)藥中間體或者直接作為農(nóng)藥應(yīng)用于作物雜草及病蟲害的防治。由于該類化合物具有特殊的活性，所以各大跨國化學(xué)品公司以三氟甲基尿嘧啶為先導(dǎo)化合物，進行了廣泛而且深入的研究。巴斯夫、孟山都、拜耳、輝瑞、羅氏、三菱、日產(chǎn)化學(xué)和FMC等大型化學(xué)品公司都對該類化合物進行了報道，同時也申請了相關(guān)專利。主要

主要參考資料

[1][中國發(fā)明]CN201510063344.1一種3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的制備方法

[2]蔣強,羅霞,徐衛(wèi)國,李華.3-氨基-4,4,4-三氟巴豆酸乙酯的應(yīng)用進展[J].有機氟工業(yè),2013(02):37-40+60.