626-18-6 / 1,3-苯二甲醇的制備方法

背景及概述^[1]

1,3-苯二甲醇是一種有機(jī)中間體，可由間苯二甲腈還原得到1,3-苯二甲胺，然后重氮化反應(yīng)得到1,3-苯二甲醇；或者由間苯二甲酸二甲酯還原酯基得到1,3-苯二甲醇。

制備^[1-3]

報(bào)道一、

將間苯二甲腈放入到高壓釜中，控制高壓釜的壓力為4.0MPa，加入無水乙醇和氫氧化鉀，通入氫氣，反應(yīng)時(shí)間為10min，得到1,3-苯二甲胺。

向1,3-苯二甲胺中加入硫酸，控制pH為5，攪拌，加熱，溫度控制為180-200℃，反應(yīng)30-40min后，降溫，得到1,3-苯二甲醇；

報(bào)道二、

在Ar氣氛下，向間苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol)中加入干燥的THF(51.5ml，0.2M) 溶液。然后加入硼氫化鋰(1.12g，51.1mmol，5eq)。 攪拌23小時(shí)后，在冰浴中加入幾滴乙酸。 中和反應(yīng)溶液。停止反應(yīng)。攪拌片刻后，將析出的結(jié)晶用甲醇溶解。反應(yīng)過程中在TLC（Hex:EtOAc=1:1）中，產(chǎn)物為一個(gè)斑點(diǎn)。當(dāng)停止反應(yīng)時(shí)，它分成兩個(gè)點(diǎn)。在減壓下蒸餾出溶劑后，通過硅膠色譜法(僅EtOAc)分離。獲得化合物1,3-苯二甲醇(75%)。

報(bào)道三、

在Ar氣氛下在間苯二甲酸二甲酯(2.00g，10.30mmol）中加入干燥 的THF（51.5mL，0.2M溶液），并加入硼氫化鋰(1.12g，51.5mmol，5eq)。 攪拌23小時(shí)后，在冰浴下加入幾滴乙酸使反應(yīng)液變成中性，終止反應(yīng)。 攪拌片刻后，用甲醇溶解析出來的晶體。在反應(yīng)中的TLC （Hex∶EtOAc=1∶1）中生成物為1個(gè)點(diǎn)，但終止反應(yīng)則分成2個(gè)點(diǎn)。減 壓蒸餾除去溶劑后，采用硅膠色譜法（僅為乙酸乙酯）分離，從而獲得1,3-苯二甲醇（1.36g，9.82mmol，95%）。1H NMR(400MHz，CDCl3)δ[ppm]：7.39-7.26(4H，m，aromatic protons) ，4.71(4H，s，-CH2-O-)，1.70(2H，d，J＝76.8Hz，OH)13C NMR(100MHz，CDCl3)δ[ppm]：139.28，129.62，128.47，63.90Mass(El)m/z：138(M+)，120，107，79，65，51.HRMS(El)Calcd for C8H10O2138.06808 Found 138.06765.Anal.Calcd for C8H10O2：C，69.54；H，7.30.Found：C，69.45；H，7.23.

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN202011347729.8 一種高強(qiáng)度增韌光纜及其制備工藝

[2] [中國發(fā)明] CN201711439046.3 聯(lián)苯型三齒配體釕絡(luò)合物及其制備方法和應(yīng)用

[3] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN201080055332.X 芳香族化合物、低聚核苷酸衍生物合成用修飾載體、低聚核苷酸衍生物及低聚核苷酸構(gòu)建物