61717-82-6 / 2-碘酰基苯甲酸(IBX)氧化反應(yīng)

IBX氧化反應(yīng)是一種反應(yīng)條件相對(duì)溫和，底物適用范圍廣泛的氧化反應(yīng)。缺點(diǎn)是IBX在有機(jī)溶劑中的溶解性以及高價(jià)碘的不穩(wěn)定性。

2-碘酰基苯甲酸(2-Iodoxybenzoic Acid; IBX)可以在溫和的條件下做多種氧化反應(yīng)。2-碘酰基苯甲酸通過(guò)鄰碘苯甲酸和過(guò)一硫酸氫鉀簡(jiǎn)單制備得到（參考戴斯-馬丁氧化）。由于IBX在DMSO以外的有機(jī)溶劑里溶解性都不好，長(zhǎng)久以來(lái)沒(méi)有作為有機(jī)反應(yīng)試劑普及使用。近年來(lái)Nicolaou等人投入大量精力，開發(fā)出一些值得期待的反應(yīng)成果。

反應(yīng)機(jī)理

已知體系中水的存在不利于反應(yīng)的進(jìn)行，如下所示的通過(guò)配體交換的反應(yīng)機(jī)理被主張。(參照：J. Am. Chem. Soc.2005,127, 14146.)

反應(yīng)實(shí)例

戴斯-馬丁試劑能使1,2-二醇離解，本反應(yīng)使用IBX在醇無(wú)需離解的情況下就能進(jìn)行。

α，β-不飽和酮也可以做為反應(yīng)底物。

芐基位的亞甲基能被氧化成羰基。

烷基胺能被氧化成亞胺。

NHS做添加劑的條件下，氧化能到達(dá)羧酸。[5a]官能團(tuán)適用范圍較廣。過(guò)一硫酸氫鉀做重復(fù)氧化劑并加熱[5b]的情況下，只需要加入催化量的IBX 。

同時(shí)有伯醇仲醇的情況下，可以實(shí)現(xiàn)只有仲醇被選擇性氧化。

用2-碘苯磺酸作為高活性的氧化催化劑。體系中生成IBX的磺酸。

酰胺能夠少去一個(gè)碳，變成腈。

實(shí)驗(yàn)步驟

實(shí)驗(yàn)技巧

有人提出IBX中的碘處于高價(jià)態(tài)，有爆炸的可能。做大量反應(yīng)的時(shí)候，及取用IBX都需要特別注意。

參考文獻(xiàn)

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