68157-60-8 / 氯吡苯脲的合成方法

氯吡苯脲，屬苯脲類細胞分裂素，用作植物生長調節劑。化學名1-(2-氯-4-吡啶)-3-苯基脲。

性質

純品為白色無味結晶或粉末。在水中的溶解度不好(39 ppm, 21℃)，易溶于乙醇、異丙醇(74.0 g/L, 21℃)、丙酮(169.0 g/L, 21℃)和二甲基亞砜，難溶于己烷(3E-5 g/L, 21℃)。熔點165-170℃。相對密度1.44 (21℃)。不可燃，在空氣中穩定。正辛醇-水分配系數1600。

合成方法

方法一：2-氯吡啶被過氧化氫氧化為2-氯吡啶-N-氧化物，硝化再還原，得到2-氯-4-氨基吡啶。或者用異煙酸被過氧化氫氧化，得異煙酸-N-氧化物，酰胺化得異煙酰胺-N-氧化物，2-位氯化，再經霍夫曼降解反應產生2-氯-4-氨基吡啶。另一方面，苯胺與光氣縮合，制得異氰酸苯酯。異氰酸苯酯與2-氯-4-氨基吡啶反應，得到氯吡脲。

方法二：由苯胺與2-氯-4-吡啶基異氰酸酯反應制備。

方法三：2-氯異煙酰氯與疊氮化鈉反應，得到2-氯異煙酰疊氮，后者與苯胺在干燥條件下反應，得氯吡脲。

代謝

氯吡脲的作用機制是非全身性的(non-systemic)，用葡萄、蘋果與獼猴桃樹進行的代謝實驗顯示活性成分在植物體內沒有明顯的轉運作用發生。氯吡脲在這三種植物中的代謝途徑是相似的，該途徑中可能首先是苯基的3或4-位被羥基化，而后產生的酚羥基接著與糖基發生結合作用。可以認為氯吡脲代謝中的殘留物是母體化合物，即氯吡脲自身。

大鼠經口實驗顯示，口服攝入的氯吡脲可迅速為消化道吸收，吸收后可很快被排出。48小時內，44-70%的劑量可隨尿排出（尿排半衰期約14小時），13-28%的劑量可隨糞便排出（糞排半衰期約16小時）。口服攝入7日后，殘留在大鼠（尸）體內的氯吡脲的劑量小于2%。用放射性C-14標記的氯吡脲(100mg/kg)試驗時，7日后大鼠組織中放射性殘留程度為：肝(0.2-1.2mg equiv./kg) > 腎(0.1-0.8mg equiv./kg) > 脂肪(0.03-0.45mg equiv./kg)。

氯吡脲在大鼠體內的代謝途徑與在植物內的類似。主要是對苯環的羥基化，產生酚（即羥基氯吡脲），然后再迅速地形成硫酸酯結合物，經尿排出。羥基氯吡脲則通過糞便排出。多羥基化或其他對羥基官能團的修飾（如甲基化、葡糖醛酸結合）也有發生，但比例較低。總的來說，代謝反應主要發生在苯環一側，而很少發生在氯代吡啶環上。