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1，1，1-三羥基甲基丙烷（TMP）是白色片狀結(jié)晶，易溶于水、低級(jí)醇、丙三醇、二甲基甲酰胺，部分溶于乙酸乙酯、丙酮，微溶于乙醚、氯仿、四氯化碳，不溶于脂肪烴、芳烴和氯代烴類。三羥甲基丙烷分子上有3個(gè)典型的羥甲基，因而具有類似于甘油的多元醇性質(zhì)，是一種用途廣泛的有機(jī)化工原料和化工產(chǎn)品。1，1，1-三羥基甲基丙烷對(duì)小鼠毒性為微毒，對(duì)日本青鳉胚胎毒性為低毒。紙包括煙用內(nèi)襯紙、接裝紙、條盒包裝紙等的生產(chǎn)過程中，需要加入各種各樣的化學(xué)品如漂白劑、加工助劑、印刷油墨、防腐殺菌劑等化學(xué)物，以改善其包裝性能和美觀性。但是研究發(fā)現(xiàn)，這些化學(xué)品包括1，1，1-三羥基甲基丙烷會(huì)殘留在紙張中，進(jìn)而遷移到卷煙中，其中一些遷移物具有毒性甚至致癌作用，對(duì)消費(fèi)者的健康構(gòu)成危害。美國、歐盟、日本等發(fā)達(dá)國家都對(duì)與食品接觸的包裝材料制定了相應(yīng)的法規(guī)和限量標(biāo)準(zhǔn)，并實(shí)施了嚴(yán)格的市場(chǎng)準(zhǔn)入管理。因此有必要建立一種高效靈敏的檢測(cè)方法檢測(cè)煙用材料中的1，1，1-三羥基甲基丙烷。對(duì)1，1，1-三羥基甲基丙烷的分析方法文獻(xiàn)報(bào)道較少。
1，1，1-三羥基甲基丙烷主要用于醇酸樹脂、聚氨酯、不飽和樹脂、聚酯樹脂、涂料等領(lǐng)域，三羥甲基丙烷也可用于合成航空潤滑油、印刷油墨等，1，1，1-三羥基甲基丙烷還可用作紡織助劑和聚氯乙烯樹脂的熱穩(wěn)定劑。
1）制備超支化聚酯接枝碳納米管增韌劑，它采用2，2-二羥甲基丙酸和1，1，1-三羥甲基丙烷為原料，加入催化劑對(duì)甲苯磺酸反應(yīng)得到超支化聚酯，再加入活性端基改性劑、表面活性化的碳納米管和二甲基甲酰胺溶劑復(fù)合改性而成；其中，2，2-二羥甲基丙酸與1，1，1-三羥甲基丙烷的摩爾比為1：6，表面活性化的碳納米管為0.5g，活性端基改性劑與超支化聚酯的摩爾比為1：1。本發(fā)明所述超支化聚酯接枝碳納米管增韌劑能夠增強(qiáng)環(huán)氧瀝青的柔韌性、強(qiáng)度、和耐久性，抗結(jié)晶性能好，不僅可用于環(huán)氧瀝青的增韌，也可用于環(huán)氧樹脂的增韌。該增韌劑的制備方法，工藝簡單，容易操作，成本低廉，反應(yīng)溫度為60℃-170℃，反應(yīng)壓力為常壓，反應(yīng)條件要求較低，安全可靠。
2）制備H級(jí)低溫直焊聚氨酯漆包線漆，漆液主要包括羥基組份、封閉型異氰酸酯組份及溶劑三個(gè)部分。羥基組份由對(duì)苯二甲酸二元醇或酰胺酰亞胺二元醇、新戊二醇或2-甲基-1、3-丙二醇、甘油、1、1、1、-三羥甲基丙烷、三(α-羥乙基)異氰脲酸酯、己二酸、鄰苯二甲酸酐等原料組成。聚酯多元醇的酸值小于2、羥值為70-250、數(shù)均分子量為2000-7000、分子量分布指數(shù)為2-3。異氰酸酯組份是通用原料TDI和MDI經(jīng)過成環(huán)自聚或與少量的三元醇加成后，再用二甲酚封閉而成。其中成環(huán)自聚物為TDI異氰脲酸酯或TDI和MDI共聚異氰脲酸酯。加成物為1、1、1、-三羥甲基丙烷或三(α-羥乙基)異氰脲酸酯與TDI和(或)MDI的反應(yīng)生成的多異氰酸酯。溶劑由間/對(duì)甲酚、二甲苯及二甲基甲酰胺組成。本發(fā)明公開了其制法。
3）制備結(jié)構(gòu)式為(Ⅰ)的三羥甲基丙烷三羧酸酯，該方法包括在含無水碳酸鉀的催化劑存在下，將結(jié)構(gòu)式為(Ⅱ)的1，1，1-三羥甲基丙烷與羧酸酯R1COOR、R2COOR、R3COOR進(jìn)行反應(yīng)，生成包括結(jié)構(gòu)式為(Ⅰ)的三羥甲基丙烷三羧酸酯和相應(yīng)的醇HOR的產(chǎn)物；其中，R1、R2、R3相同或不同，各自獨(dú)立選自直鏈的C2-C17烷基、支鏈的C3-C17烷基和C4-C8環(huán)烷基中的一種；R選自C1-C5烷基中的一種。本發(fā)明方法利于環(huán)境保護(hù)；產(chǎn)物收率高，純度好。
1，1，1-三羥甲基丙烷的測(cè)定方法，首先將煙用紙剪碎后加超純水，然后超聲萃取，萃取液離心后直接以液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定紙張中1，1，1-三羥甲基丙烷的方法，具體包括以下步驟：
a、稱取1.0g樣品（精確至0.01g），并置于50mL具塞三角瓶中。
b、樣品的提取：準(zhǔn)確加入20mL萃取液：超純水，超聲萃取30min；萃取液的優(yōu)化：我們?cè)謩e在實(shí)驗(yàn)陽性樣品中加入甲醇、乙腈和水4種溶劑進(jìn)行超聲提取30min然后離心過濾。不同的溶劑對(duì)煙用紙張中1，1，1-三羥基甲基丙烷的提取效果幾乎一致，平均回收率均在85%以上。但是甲醇和乙腈均有一定的毒性，而且色譜峰行不對(duì)稱。所以綜合考慮選擇超純水作為萃取溶劑。
c、樣品凈化：靜置5min，移取萃取液8mL于10mL離心管中，以5000rpm速率離心10min。吸取上清液，經(jīng)0.22μm有機(jī)相濾膜過濾。
d、移取100μL的濾液，用超純水將樣品稀釋至1.0mL，作為樣品待測(cè)液進(jìn)LC-MS/MS分析；
e、準(zhǔn)備標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：稱取0.01g的1，1，1-三羥甲基丙烷標(biāo)準(zhǔn)品到10mL容量瓶中，用超純水稀釋并最終配制成具有濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；
f、液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定：吸取配制好的不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液以及樣品待測(cè)液，分別注入液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜儀；
g、1，1，1-三羥甲基丙烷測(cè)定結(jié)果的計(jì)算
以外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，即以1，1，1-三羥甲基丙烷的定量離子對(duì)峰面積對(duì)其相應(yīng)濃度進(jìn)行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)大于等于0.999。對(duì)提取后的樣品待測(cè)液進(jìn)行測(cè)定，測(cè)得檢出1，1，1-三羥甲基丙烷的定量離子對(duì)峰面積，代入標(biāo)準(zhǔn)曲線求得樣品中的1，1，1-三羥甲基丙烷的殘留量。
[1] CN201410372134.6煙用紙中1，1，1-三羥甲基丙烷的測(cè)定方法
[2] CN201910049637.2一種超支化聚酯接枝碳納米管增韌劑及其制備方法
[3] CN02137958.0H級(jí)低溫直焊聚氨酯漆包線漆
[4] CN201310228434.2一種三羥甲基丙烷三羧酸酯的制備方法