822-06-0 / 六亞甲基二異氰酸酯的性能與用途

概述

六亞甲基二異氰酸酯是無(wú)色或微黃色的液體，有刺激性氣味。微溶于水，在水中緩慢反應(yīng)。常溫下相對(duì)密度約為1.05，沸點(diǎn)約為255～261℃，熔點(diǎn)（凝固點(diǎn)）為-67～-55℃。20℃和30℃的飽和蒸氣濃度分別為46mg/m³和137mg/m³。

HDI產(chǎn)品的典型物性及質(zhì)量指標(biāo)見(jiàn)表1-17。

表1-17 HDI產(chǎn)品的典型物性及質(zhì)量指標(biāo)

關(guān)于HDI的蒸氣壓，不同的資料給出的數(shù)據(jù)不盡相同，Perstorp公司HDI產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)中HDI的20℃和30℃以下的蒸氣壓分別為0.22Pa和0.72Pa。Bayer 公司Desmodur H產(chǎn)品說(shuō)明書(shū)稱25℃時(shí)為1.4Pa。而有的資料稱25℃時(shí)蒸氣壓為6.7Pa（或0.05mmHg），20℃時(shí)蒸氣壓為1.3～1.5Pa。日本旭化成公司資料中25℃時(shí)HDI的蒸氣壓為1.65Pa。

產(chǎn)品牌號(hào)及性能指標(biāo)

德國(guó)Bayer 公司的HDI產(chǎn)品（牌號(hào)Desmodur H)，水解氯含量≦100mg/kg，總氯含量≦800mg/kg，色度（Hazen)≦30。

日本三井化學(xué)株式會(huì)社的HDI（牌號(hào) Takenate 700)，純度≧99.5%，水解氯含量≦0.03%，色度（APHA)≦30。日本旭化成株式會(huì)社的HDI牌號(hào)為Duranate 50M 。日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社的HDI純度≧99.5%，水解氯含量≦0.03%。

跨國(guó)公司瑞典Perstorp公司的HDI產(chǎn)品（原屬法國(guó)Rhodia公司），純度≧99.5%，水解氯含量≦350mg/kg（即0.035%），總氯含量≦1000mg/kg（即0.01%），NCO質(zhì)量分?jǐn)?shù)約50%，色度（APHA)≦15。德國(guó)Evonik Degussa 公司產(chǎn)品牌號(hào)為Vestanat HDI。

制法

HDI可由已二胺經(jīng)光氣化制得。光氣化反應(yīng)式如下：

有專(zhuān)利采用非光氣法制HDI：在乙酸鈷催化下，已二胺、尿素、乙醇反應(yīng)在170～175℃生成一種二氨基甲酸酯，這種二氨基甲酸酯在260～270℃、在薄膜蒸發(fā)器中熱分解，可得到HDI。

特性及用途

HDI是一種脂肪族多異氰酸酯，制得的聚氨酯制品具有不黃變的特點(diǎn)。它的反應(yīng)活性較芳香族二異氰酸酯的小。由于HDI不含芳環(huán)，聚氨酯彈性體的硬度和強(qiáng)度都不太高，柔韌性較好。HDI的揮發(fā)性較大，毒性也大，一般是將HDI與水反應(yīng)制成縮二脲二異氰酸酯，或者催化形成三聚體，用于制造非黃變聚氨酯涂料、涂層、PU革等。

毒性及防護(hù)

兔經(jīng)皮急性毒性LD₅₀=0.57mg/kg，小鼠皮膚敏感劑量SD₅₀=0.088mg/kg。

在德國(guó)HDI的8h加權(quán)平均濃度職業(yè)暴露限值是0.035mg/m³或等同0.005mL/m³(ppm)。在英國(guó)對(duì)所有異氰酸酯規(guī)定8h的時(shí)間加權(quán)平均濃度（TWA）按NCO計(jì)為0.02mg/m³，10min短期暴露極限濃度TWA為0.07mg(NCO)/m³。

HDI可刺激皮膚、眼睛和呼吸道，應(yīng)避免接觸液體或其蒸氣。操作時(shí)需戴防護(hù)手套（0.5mm厚度以上的丁基橡膠手套或0.4mm厚度以上的氟橡膠手套）和防護(hù)目鏡。如果HDI濺到眼睛里，應(yīng)立即用自來(lái)水或者用特殊洗眼水沖洗，并盡快到醫(yī)院處理。如果接觸到皮膚，立即用大量水肥皂水沖洗，也可以用聚乙二醇水溶液擦洗。