60656-87-3 / 芐氧基乙醛的制備方法

背景及概述^[1]

芐氧基乙醛是一種有機(jī)中間體，可由溴化芐為原料先與乙二醇反應(yīng)得到芐氧乙醇，然后氧化得到芐氧基乙醛。

制備^[1]

（1）芐氧乙醇1的合成

向乙二醇30g（0.5mol）的四氫呋喃（100mL）溶液中加入鈉2.3g（0.1mol），溫度控制在50℃。將所得的混合物在回流下攪拌0.5小時后滴加溴化芐17.1g（0.1mol），然后回流過夜。次日加入100mL水，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器除去大部分溶劑，再加入80mL乙酸乙酯，將有機(jī)相分離，將水層用乙酸乙酯萃取3次。將合并的有機(jī)層用鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥并濃縮，將其通過蒸餾純化，收集70℃（2mmHg）餾分，得到12.1g產(chǎn)物，收率80%。MS：m/z: [M+Na]+:176；1H NMR (400 MHz, CDCl3): 7.48 (d, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.21 (m, 1H),4.45 (s, 2H), 3.86 (t, 2H), 3.10 (t, 2H), 2.33 (br, 1H)；元素分析C9H12O2理論值（%）: C, 71.03; H, 7.95; 測量值: C:71.24;H:7.72。

（2）芐氧乙醛2的合成

草酰氯2.92g（0.023mol）溶于50mL二氯甲烷，將其冷卻至-50~-60℃，然后滴加10mL二氯甲烷和2.3g二甲基亞砜（0.046mol）的混合液。30分鐘后滴加3.5g（0.023mol）芐氧乙醇1，溫度保持在-50~-60℃。15分鐘后加三乙胺14g（0.138mol）同時保持溫度在-50~-60℃。繼續(xù)攪拌1h后加入70mL水，將水層分離并用二氯甲烷萃取2次。將合并的有機(jī)層用3％鹽酸和鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥并濃縮，將其通過蒸餾純化，收集80℃（2mmHg）餾分，得到2.4g產(chǎn)物，收率70%。MS：m/z: [M+1]+:150；1H NMR (400 MHz, CDCl3): 9.70（s, 1H），7.45 (d, 2H), 7.31 (m, 2H), 7.28(m, 1H) , 4.84 (s, 2H), 4.44 (d, 2H)；元素分析C9H10O2理論值（%）: C, 71.98; H, 6.71;測量值: C,71.92;H:6.77。

參考文獻(xiàn)

[1] CN201710959338.3 一種新型化合物6,6-二甲基四氫吡喃-2-甲醇及其制備方法