546-67-8 / 常用氧化劑—-四乙酸鉛

四乙酸鉛為白色棱狀吸濕性晶體，四乙酸鉛在熱的冰乙酸中溶解度很大，在冷溶液中溶解度較小(室溫時(shí)約為0.072mol/L), 可以溶解于苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、三氯乙烷、硝基苯、乙腈等有機(jī)溶劑，但是溶解度不大。遇水立刻分解為棕黑色的二氧化鉛和乙酸。

制備和商品

四乙酸鉛可以作為商品買到，其中含有少量氯化鉛，可以用冰醋酸重結(jié)晶進(jìn)行純化。在實(shí)驗(yàn)室制備也很方便。制法: 在2 L圓底燒瓶中放置1080 g 冰醋酸和360 g 乙酸酐，600 g Pb3O4在攪拌下分小量加入，維持溫度不超過65 oC，加完后升溫到65 oC繼續(xù)攪拌直到固體完全溶解。冷卻到室溫，過濾，用冰醋酸洗滌得到固體約300 g，在真空干燥器中

干燥 (式1)。母液回到原反應(yīng)瓶中，加熱到80 oC，攪拌下通入干燥的氯氣，反應(yīng)完畢后趁熱過濾掉氯化鉛，并用冰醋酸洗滌。濾液冷卻過濾，固體用冰醋酸重結(jié)晶，又可以得到一部分四乙酸鉛 (式2)。

催化劑用途的相關(guān)反應(yīng)

四乙酸鉛在有機(jī)合成中用作氧化劑，它能氧化不飽和烴和芳香烴，氧化單羥基醇為環(huán)醚；實(shí)現(xiàn)1,2-二醇的斷裂；酮的乙?；霍人岬拿擊?；氧化轉(zhuǎn)移含氮基團(tuán)等。

一元酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌，但是產(chǎn)率不高。對位或者鄰位二酚可以被Pb(OAc)4 氧化成醌 (式3，式4)，這一反應(yīng)是快速而定量的。

Pb(OAc)4 也可以使部分氫化的芳環(huán)或者雜環(huán)芳化 (式5，式6)[3]，但是不如溴、氯醌等用得普遍。

Pb(OAc)4 在吡啶中將伯醇和仲醇氧化成醛和酮。如果將二元醇和四乙酸鉛的苯溶液常溫下用紫外線照射，可以環(huán)化得到內(nèi)醚，一般多是四氫呋喃的衍生物 (式7，式8)，有些反應(yīng)可以作為制備方法。

Pb(OAc)4 對鄰二醇的氧化反應(yīng)是它的一個(gè)重要方面，Pb(OAc)4 只對1,2-二醇起反應(yīng)(式9，式10)[7]，對于1,3-二醇、1,4-二醇就不容易起反應(yīng)。

近年發(fā)現(xiàn)對于不飽和的1,2-二醇，氧化產(chǎn)物立刻進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)加成反應(yīng)得到有用的環(huán)化物 (式11，式12)。

一元羧酸在醋酸銅的催化作用下可以被氧化脫羧形成烯烴 (式13)[10]，產(chǎn)率相當(dāng)好。

而鄰二羧酸可以直接被四乙酸鉛氧化脫去兩個(gè)羧基，形成烯烴 (式14)[11]。鄰二羧酸的脫羧反應(yīng)可以用來合成一些特殊的烯烴。

一些伯胺可以被Pb(OAc)4氧化成氮烯[12],簡單的腙則被氧化成重氮化合物 (式15)。

此外一些有機(jī)硼、有機(jī)錫化合物可以被四乙酸鉛轉(zhuǎn)化為四價(jià)的有機(jī)鉛化合物 (式16，式17)。

參考文獻(xiàn)

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