5807-14-7 / 1，5，7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯的制備

背景及概述^[1]

1，5，7-三氮雜雙環[4.4.0]癸-5-烯(俗稱：雙環胍；英文縮寫：TBD)是一種有機強堿，對多種有機反應及聚合反應呈現良好的催化作用。

制備^[1-2]

方法一、將100.0g(0.762mol)雙(3-氨基丙基)胺溶于均三甲苯，配制成1.0mol/L的溶液；將72.8g(0.762mol)胍鹽酸鹽溶于二甘醇，配制成1.0mol/L的溶液。將上述雙(3-氨基丙基)胺均三甲苯溶液加入配有回流冷凝器及攪拌設備的反應釜中，隨后加入1.1mgTBD。在氬氣保護下，維持反應溫度在120℃，將上述胍鹽酸鹽二甘醇溶液滴加進反應釜中，控制在0.5h內滴加完畢，滴加完畢后繼續反應3.0h。反應完畢后，旋蒸除去溶劑，得到白色固體即為TBD鹽酸鹽。將TBD鹽酸鹽用水溶解后，加入氫氧化鈉調節水溶液至pH10，加入二氯甲烷萃取，所得二氯甲烷溶液即為TBD二氯甲烷溶液。所得TBD二氯甲烷溶液，通過旋蒸除去二氯甲烷所得白色或微黃色固體經真空干燥48h后，即得到產品TBD，產率95.0％、純度98.0％。

方法二、向配備有回流冷凝器及電動攪拌設備的100mL反應釜中加入GHC的水溶液20mL(5mmol/mL)，APA的均三甲苯溶液20mL(5.0mmol/mL)，經預處理的大孔陰離子交換樹脂(D201)0.29g，在氬氣保護及80℃下反應10h。反應完畢后，反應混合物首先采用過濾法回收D201樹脂(回收樹脂經洗滌干燥后用于重復合成實驗)、然后將濾除樹脂的水油兩相體系用分液漏斗回收油相均三甲苯。水相經旋蒸后得淡黃色粘稠液體。后者用30mL二氯甲烷萃取，萃取液經旋蒸回收二氯甲烷后，將無色油狀液體置于冰箱冷凍室中于-14℃冷凍8h，然后室溫下(15～25℃)放置至變為淡黃色固體，然后于25℃真空干燥48h得產品雙環胍TBD6.96g，產率50％。

主要參考資料

[1]CN201710683001.4自催化雙親混合溶劑中合成1，5，7-三氮雜雙環[5.5.0]癸-5-烯的工藝方法

[2]CN201510173429.5 相轉移催化法合成雙環胍TBD的工藝方法