112-36-7 / 二乙二醇二乙醚的安全處置

背景^[1][2]

二乙二醇二乙醚 ( Diethylene Glycol Diethyl Ether ) ,又稱2 -乙氧基乙醚 , 分子內(nèi)含有多個(gè)醚鍵 ,大多應(yīng)用于有機(jī)溶劑 ?樹脂 ?油漆 ?清洗劑 ?染色劑、助色劑等 ?因?yàn)樗梢院痛蠖鄶?shù)醇?酮?醚?鹵代烴等混溶 ,對(duì)堿金屬氫氧化物有較好的溶解能力 ,因此它在有機(jī)合成中有著不可替代的作用?

結(jié)構(gòu)

制備^[3][4][5][6]

二乙二醇二乙醚的合成路線

本實(shí)驗(yàn)先將二乙二醇單乙醚與氫氧化鈉反應(yīng)制得二乙二醇乙醚鈉 , 生成的二乙二醇乙醚鈉再以四丁基溴化銨作相轉(zhuǎn)移催化劑 [5,6] , 再在氯乙烷的作用下進(jìn)行合成反應(yīng) , 生成二乙二醇二乙醚?

反應(yīng)式如下:

CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OH+NaOH→CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂ONa + H₂O

CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂ONa+CH₃CHCl→NaCl+CH₃CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₂CH₃

實(shí)驗(yàn)方法：

向裝有溫度計(jì)、回流冷凝器和攪拌器的四頸燒瓶中加入100g的二乙二醇單乙醚 ， 打開攪拌器 ，攪拌下加入一定摩爾比的堿，之后加入一定比例的四丁基溴化銨 ( C₁₆H₃₆BrN ) 。 將氯乙烷預(yù)熱后 ，通氯乙烷， 將溫度升至反應(yīng)溫( 115 ℃) ， 進(jìn)行醚化反應(yīng) ，反應(yīng)3 .0h 。反應(yīng)結(jié)束后，加入一定量的水進(jìn)行水洗 ，并降溫 。 溫度降至常溫后 ，取上層澄清液 ，氣相色譜檢測(cè) ，根據(jù)色譜結(jié)果計(jì)算二乙二醇單乙醚的轉(zhuǎn)化率 。

反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的計(jì)算

將所取得樣品，進(jìn)行氣相色譜分析，對(duì)出現(xiàn)的各種峰進(jìn)行內(nèi)標(biāo)定性，分析每 一時(shí)刻下對(duì)應(yīng)的物質(zhì)。從色譜圖中，轉(zhuǎn)化率的表達(dá)式為：

轉(zhuǎn)化率= 二乙二醇二乙醚的峰面積/(二乙二醇二乙醚的峰面積+二乙二醇單乙醚的峰面積)×100%

研究了以二乙二醇單乙醚 、氫氧化鈉為原料 ，催化合成了二乙二醇二乙醚 。 考 察了堿的類型及二乙二醇單乙醚與堿的摩爾比 、反應(yīng)溫度 、催化劑的用量對(duì)反應(yīng)轉(zhuǎn)化率的影響 。 實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明 ，二乙二醇二乙醚最佳合成條件為 ：n(單乙 醚)：n(NaOH)=1：1.5，催化劑的用量為二乙二醇單乙醚的5%，溫度115℃時(shí) ，轉(zhuǎn)化率為 95.8571%。 與傳統(tǒng)工藝相比 ，該工藝反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)單，反應(yīng)時(shí)間短 ，轉(zhuǎn)化率高，是一種高效環(huán)保的合成工藝。

對(duì)環(huán)境的影響^[7]

健康危害

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收。

健康危害：吸入、攝入或經(jīng)皮膚吸收對(duì)身體可能有害。對(duì)眼睛有刺激作用，對(duì)皮膚可能有刺激作用。

毒理學(xué)資料及環(huán)境行為

毒性：屬低毒類。

急性毒性：LD504390mg/kg(大鼠經(jīng)口)；2440mg/kg(豚鼠經(jīng)口)

危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱或與氧化劑接觸，有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。接觸空氣或在光照條件下可生成具有潛在爆炸危險(xiǎn)性的過(guò)氧化物。若遇高熱，容器內(nèi)壓增大，有開裂和爆炸的危險(xiǎn)。

燃燒(分解)產(chǎn)物：一氧化碳、二氧化碳。

應(yīng)急處理處置方法

一、泄漏應(yīng)急處理

疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū)，禁止無(wú)關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū)，切斷火源。建議應(yīng)急處理人員戴好防毒面具，穿一般消防防護(hù)服。在確保安全情況下堵漏。噴水霧能減少蒸發(fā)但不能降低泄漏物在受限制空間內(nèi)的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附劑混合吸收，然后收集運(yùn)至廢物處理場(chǎng)所處置。也可以用不燃性分散劑制成的乳液刷洗，經(jīng)稀釋的洗水放入廢水系統(tǒng)。如大量泄漏，利用圍堤收容，然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無(wú)害處理后廢棄。

二、防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其蒸氣時(shí)，佩帶防毒面具。高濃度環(huán)境中，佩帶自給式呼吸器。

眼睛防護(hù)：一般不需特殊防護(hù)，高濃度接觸時(shí)可戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。

身體防護(hù)：穿相應(yīng)的工作服。

手防護(hù)：戴防護(hù)手套。

其它：工作現(xiàn)場(chǎng)嚴(yán)禁吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

三、急救措施

皮膚接觸：脫去污染的衣著，用流動(dòng)清水沖洗。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用流動(dòng)清水沖洗。

吸入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。必要時(shí)進(jìn)行人工呼吸。就醫(yī)。

食入：誤服者給飲大量溫水，催吐，就醫(yī)。

滅火方法：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土、1211滅火劑。

參考文獻(xiàn)

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[3] 楊春生 ,蔡照勝 ,許琦,等 .二乙二醇甲乙醚的合成及其合成條件優(yōu)化 [J]. 化學(xué)世界 ,2006,47(05):287-289.

[4]許招會(huì) ,廖維林 ,劉德永 . Williamson 反應(yīng)合成二甘醇二甲醚的研究 [J] .化學(xué)世界 , 2006(7):417-419 .

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[7] 乙二醇二乙醚.中國(guó)化工制造網(wǎng).