1633-22-3 / 二聚對二甲苯的制備和應用

背景及概述^[1]

二聚對二甲苯(又稱：帕利靈)，作為新型高分子功能材料，是一類以對二甲 苯為骨架的聚合物的統稱，這種聚合物的苯環或亞甲基上可以都是氫、也可以 含有各種取代基團。聚對二甲苯聚合物可由其二聚體制備而來，亞甲基上有兩 個氫的二聚體具有如下結構：

其中，m為0、1、2、3或4的整數，當m為2時，G可以位于苯環的鄰、 間或對位；G為氫、鹵素或烷基，所述的鹵素可以是F、Cl、Br或I。 最為常見的二聚對二甲苯包括以下結構：

制備^[1]

在1L的三口燒瓶中加入45g碳酸鉀、58g氟化鉀和1.2g氯化芐基三乙 基銨，以500mL水溶解。將61.8g(2-氯-4-氯甲基芐基)三甲基硅烷溶解于100 mL甲苯的溶液加入，激烈攪拌下加熱至80～85℃反應3h。冷卻，加300mL 水稀釋，分離有機相。水層再以300mL甲苯提取。合并有機相，濃縮，所得 粗品以100mL乙醇重結晶，得白色粉末C型二聚對二甲苯共32g ，得率88％： HPLC 99.8％；mp 168-170℃；IR(KBr)2933，1588，1543，1483，1435，1396，1191， 1044，912，848，708，655，524cm^-1；EIMS m/z 278(14.0)，276(20.7，M⁺)，140 (33.7)，138(100.0，M/²⁺)，103(29.2)，77(20.0)；Elemental Analysis Calcd for C16H14Cl2 C，69.33；H，5.09；Cl，25.58，Found C，69.53；H，5.10；Cl，25.56。

在三口燒瓶中加入48g氫氧化鈉、168g氟化鈉、2.3g氯化芐基三乙基銨 并用800mL水溶解，而后將213g(對氯甲基芐基)三甲基硅烷和1000mL甲苯 加入。激烈攪拌下，升溫至80℃反應2h。冷卻，分離。水相以甲苯提取。濃 縮，粗品以乙醇重結晶得白色粉末N型二聚對二甲苯96g，得率92％：HPLC 99.6％；mp 287～289℃；¹H NMR(300MHz，CDCl₃)δ6.47(s，8H)，3.06(s，8H) ppm；¹³C NMR(75MHz，CDCl₃)δ139.3，132.7，35.4；IR(KBr)2926，1892，1592， 1502，1413，1086，936，894，806，720，622，508cm^-1；EIMS m/z 208(22.2，M⁺)，104 (100.0，M/²⁺)，103(15.1)，78(13.8)。

應用^[2-3]

應用一、

CN201711198707.8報道了一種有機燃油添加劑，包括二氨基苯甲醚、油酸酰二乙胺、椰辛酸酰二乙胺、聚異丁烯二酰亞胺、乳酸酯、二聚對二甲苯、叔丁醇和無水乙醇，各組分的質量份數為：二氨基苯甲醚25-40份、油酸酰二乙胺15-18份、椰辛酸酰二乙胺10-15份、聚異丁烯二酰亞胺8-12份、乳酸酯10-16份、二聚對二甲苯10-15份、叔丁醇18-22份和無水乙醇60-70份。本發明所述的有機燃油添加劑具有有效的化學作用為整體燃料系統清理，適用于新的直噴燃油系統，可以在汽油、柴油等任何類型的發動機中使用，移除來自燃燒室和進氣閥的沉淀物，只需倒在油箱里，有效防止停頓，改善燃料燃燒效率和馬力，減少排放。

應用二、

CN201611179063.3公開了一種甲醇汽油高效復合添加劑及其制備方法，由以下質量份數配方成分組成：二乙醇縮甲醛5-8份、二聚對二甲苯6-8份、四乙烯五胺5-6份、二十烷酸2-4份、叔丁基甲基醚6-10份、正庚烷5-7份、丙二醇丁醚4-6份、異辛烷4-6份、異辛醇磷酸酯6-8份、納米鐵酸鈷2-4份、椰油酸二乙醇酰胺3-4份，本發明具有明顯提高甲醇汽油抗水性和降低燃燒NOX、HC、CO的排放效果，同時特殊的配方還達到了提升動力和一定的降低油耗的效果。

參考文獻

[1] [中國發明] CN200510023332.2 一種二聚對二甲苯的制備方法

[2] CN201711198707.8一種有機燃油添加劑

[3] CN201611179063.3一種甲醇汽油高效復合添加劑及其制備方法