手機掃碼訪問本站
微信咨詢
2,3-丁二醇
2,3-丁二醇是醇類有機化合物，它以三種立體異構體，手性對和內消旋異構體的形式存在。其常用作試劑， 該試劑為無色液體。微溶于水、乙醇、乙醚、丙酮，是制備各種塑料和農藥的前體。注意事項：該試劑應避免吸入；避免接觸眼睛、皮膚和衣服。有吸濕性，對空氣敏感。氮氣保護下存儲在干燥陰涼處。
2,3-丁二醇可用于對映體的拆分、不對稱丁間醇醛的反應、手性縮醛的不對稱斷裂、手性炔基縮醛不對稱β-消去、不對稱烯丙基化、手性二烯縮醛的環化、對映選擇性環氧化、非對映選擇性環丙烷化、硼酸酯的同系化。
純凈的酒石酸鹽衍生的二醇有旋光性，它廣泛應用在不對稱合成中。由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的非對映縮醛混合物很容易被分離。
二酮的對映單縮醛化酸催化的二酮與(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇單縮醛化作用生成一種可分離的非對映的縮醛混合物 (式1)。
在氯化錫(IV)作用下，由(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇制備的縮醛與α-甲硅烷基羰基化合物反應生成相應的丁間醇醛，有很高的對映異構體ee值 (式2)。通過Swern或氯鉻酸吡啶氧化物、Baeyer-Villager氧化物和甲醇水解作用，產物能轉化成有光學活性的β-羥基酮，總產率為70%。不對稱丁間醇醛反應也可被三氟化硼催化。
非對映選擇性親核加成(2R,3R)-(–)-2,3-丁二醇α-酮縮醛與格氏試劑反應立體選擇性不好，但與氫化鋁鋰反應有很好的非對映異構體ee值 (式3)。
由二氯化乙基鋁制備的手性二醇酸鋁和2,3-丁二醇可催化異丁烯醛和環戊二烯發生Diels-Alder 反應，產率很好，但對映異構體ee值很低。使用由(S)-1,1-二苯基-1,2-二羥基丙烷制備的催化劑會有更好的結果，對映異構體ee值為74% 。
非對映選擇性環丙烷化2,3-丁二醇的2-環己烯-1-酮的非對映立體選擇性的Simmons-Smith環丙烷化反應有很好的非對映異構體ee值 (式4) 。
二醇與SOCl2反應生成環磺酸酯 (式5)，此磺酸酯又可以與四羥基苯反應用于蒽衍生物的合成。
(2R,3R)-丁二醇可用于羰基的保護 (式6，式7)。
1. Zibuck, R.; Liverton, N. J.; Smith, A. B. J. Am. Chem. Soc.,1986, 108, 2451.
2. Duthaler, R. O. L.; Maienfisch, P. Helv. Chim. Acta., 1982, 65,635.
3. (a) Yanagiya, M.; Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Matsumoto, T.Tetrahedron Lett., 1982, 23, 4039. (b) Matsumoto, T.;Matsuda, F.; Hasegawa, K.; Yanagiya, M. Tetrahedron, 1984,40, 2337.
4. Rebiere, G.; Riant, O.; Kagna, H. B. Tetrahedron: Asymmetry,1990, 1, 199.
5. Schurig, V.; Hintzer, K.; Leyrer, U.; Mark, C.; Pitchen, P.;Kagan, H. B. J. Organomet. Chem., 1989, 81.
6. Nakagawa, H.; Sei, Y.; Yamaguchi, K.; Nagano, T.; Higuchi,T. J. Med. Chem., 2004, 219, 221.
7. Bernard, A. M.; Floris, C.; Frongia, A.; Piras, P. P.; Secci, F.Tetrahedron, 2004, 60, 449.