615-43-0 / 2-碘苯胺的制備

背景及概述^[1]

2-碘苯胺屬于苯胺，苯胺是重要的有機合成子可以用于苯酚，苯甲腈等化合物的合成，同時又是重要的有機化工原料和化學中間體,由其制得的化工產品有300多種,廣泛應用在染料、醫藥、農藥、炸藥、香料、橡膠硫化促進劑等行業中,是生產聚氨酯的主要原料MID(二苯甲烷二異氰酸酯)的重要原料，目前全球對其年需求量超過500萬噸，開發利用前景十分廣闊。

制備^[1-2]

報道一、

取一反應管，加入疊氮化鈉50mg，1-(2-碘苯基)乙醇75mg，三氟乙酸300uL，甲基磺酸150uL，正己烷1.0mL，40℃下攪拌24小時。反應結束后加入氫氧化鈉溶液10mL淬滅反應，用乙酸乙酯萃取3次，有機相加鹽水5mL洗滌，合并有機相，柱層析分離得到鄰碘苯胺58.4mg，產率89％。¹H NMR(CDCl₃,400MHz):δ7.66(d,J＝7.9Hz,1H),7.16(t,J＝7.6Hz,1H),6.77(d,J＝8.0Hz,1H),6.50(t,J＝7.5Hz,1H),4.09(s,2H)；¹³C NMR(CDCl₃,100MHz):δ146.69,138.94,129.29,119.92,114.68,84.13ppm；MS(70eV):m/z(％)＝219.0.

報道二、

將0.5mmol苯胺加入4mL的水中，向其中加入0.125mmol醋酸銅，1.0mmol碘化鉀，1.0mmol過氧化氫，室溫下反應2小時，反應結束后，反應液中加入飽和NaCl水溶液，用乙酸乙酯萃取，取有機層經過無水硫酸鎂干燥、過濾、60℃減壓蒸干，即得2-碘苯胺粗品。將2-碘苯胺粗品進硅膠柱層析，以乙酸乙酯和石油醚的體積比為1：5的溶液為流動相，TLC跟蹤收集Rf值為0.3-0.5的洗脫液，收集得到的洗脫液經減壓除去溶劑，干燥，得到2-碘苯胺純品40mg，產率37％。¹H NMR(500MHz,CDCl₃)δ7.65(dd,J＝7.8,1.2Hz,1H),6.83(td,J＝7.6,1.3Hz,1H),6.79(td,J＝7.7,1.3Hz,1H),6.31(dd,J＝7.8,1.3Hz,1H),4.01(s,2H).13C NMR(126MHz,CDCl3)δ148.3,138.4, 128.4,120.3,114.4,83.9.

參考文獻

[1] [中國發明] CN201811064304.9 一種芳香胺類化合物的合成方法

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201611085542.9 一種基于C-H活化芳胺類制備鄰鹵芳胺的方法【公開】/一種基于C-H活化芳胺類制備鄰鹵芳胺的方法【授權】