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亞磷酸三苯酯(TPP)是一種重要的化工原料，低于室溫時為無色至淡黃色晶體，室溫以上為無色或淡黃色透明液體，熔點22-24℃，常壓下沸點360℃，相對密度1.184(20℃)，折射率1.5900(20℃)，不溶于水，能溶于乙醇、苯和丙酮等有機溶劑。
亞磷酸三苯酯主要用于聚合物的抗氧劑和穩(wěn)定劑，與許多酚類抗氧劑有很好的協同作用，主要適用于聚烯烴、聚酯、ABS樹脂、環(huán)氧樹脂、合成橡膠等制品中，能使其制品保持透明度，并抑制顏色變化；也可用作纖維薄膜的增塑劑，具有優(yōu)良的透明性和耐水性；用于工程塑料、酚醛樹脂中，與鹵系阻燃劑并用，可發(fā)揮阻燃抗氧作用，并兼具光穩(wěn)定性；也是制取亞磷酸三烷基酯的重要中間體。
亞磷酸三苯酯的制備方法，包括以下步驟：
(1)向反應釜中加入苯酚，加入催化劑1，升溫至溫度為45℃，開始滴加三氯化磷，滴加結束后，保溫反應2h，升溫至70℃并通氮氣，保溫反應2h，升溫至90℃繼續(xù)通氮氣，保溫反應1h，降溫至70℃，過濾，將濾液升溫至120℃，進行減壓抽真空，得亞磷酸三苯酯混合物；
(2)將步驟(1)中得到的亞磷酸三苯酯混合物加入蒸餾釜中，加入催化劑2，升溫至180℃，保溫反應2h，把微量的苯酯和少量的亞磷酸二苯酯蒸餾出來，得亞磷酸三苯酯；
其中，所述催化劑1為三乙胺、N，N-二甲基環(huán)己胺，所述催化劑1中所述三乙胺與所述N，N-二甲基環(huán)己胺的重量比為1：0.4；所述催化劑2為多級孔沸石分子篩和Silicalite-1分子篩，所述多級孔沸石分子篩與所述Silicalite-1分子篩的重量比1：0.26；所述多級孔沸石分子篩為正硅酸乙酯、硅烷偶聯劑KH550和季戊四醇改性沸石分子篩；所述步驟(1)中所述苯酚與所述三氯化磷的摩爾比為3.2：1；所述步驟(1)中所述苯酚與所述催化劑1的摩爾比為1：1.05；所述步驟(2)中所述亞磷酸三苯酯混合物與所述催化劑2的重量比為1：0.18；
所述多級孔沸石分子篩的制備方法如下：
(1)向反應器中加入ZSM-5分子篩、NaOH溶液，季戊四醇，80-90℃下攪拌1-2h；所述ZSM-5分子篩與所述NaOH溶液、所述季戊四醇的重量比為1：20：3；
(2)向反應器中加入十六烷基三甲基溴化銨、去離子水、正硅酸乙酯，攪拌1-2h；所述十六烷基三甲基溴化銨與所述去離子水、所述正硅酸乙酯的重量比為1：25：2.4；
(3)向步驟(1)中緩慢滴加步驟(2)中的混合溶液，滴加完畢后，攪拌0.5h，滴加硅烷偶聯劑KH550，然后將反應釜密封置于160℃供箱內晶化20h，經洗滌、干燥并在550℃下焙燒6h，得多級孔沸石分子篩粗品，加入質量分數為80％乙醇進行浸泡20h，過濾，60℃減壓干燥10h，得所述多級孔沸石分子篩；所述ZSM-5分子篩與所述硅烷偶聯劑KH550的重量比為1：0.05；所述ZSM-5分子篩與所述十六烷基三甲基溴化銨的重量比為1：0.12；所述多級孔沸石分子篩粗品與所述質量分數為80％乙醇的重量比為1：6。
一種綠色環(huán)保節(jié)能型亞磷酸三苯酯制備方法，制備方法包括以下步驟：
（1）將熔融苯酚加入搪瓷釜中維持中速攪拌，壓力控制在-0.01真空度，保持苯酚在熔融狀態(tài)下勻速滴加三氯化磷溶液，滴加過程維持溫度在25~45℃，控制滴加時間為4h，，滴加完成后升溫到130℃并緩慢提高真空度至水噴射泵的極限真空，并在此溫度下繼續(xù)反應5h，此過程中搪瓷釜一直維持中速攪拌，其中，所述苯酚與所述三氯化磷的物質的量之比為3.5：1；
（2）將步驟（1）反應過程中產生的HCl脫出經冷凝器進入緩沖罐再經降膜吸收器吸收成鹽酸；
（3）待反應結束后，破去真空并將溫度降到室溫后，將搪瓷釜內的物料轉移到蒸餾釜進行減壓蒸餾分離；
（4）首先將蒸餾釜內的真空度提高到羅茨真空機的極限真空，同時將溫度緩慢升高，最高溫度不超過220℃。在升溫過程中進行蒸餾分離，前餾分為苯酚，最先蒸餾出來，經冷凝器冷凝至室溫后收集到苯酚接受槽，待苯酚不再蒸餾出來后，收集中餾分為粗亞磷酸三苯酯，經冷凝器冷凝至室溫后收集到前餾亞磷酸三苯酯接受槽，后餾分為精亞磷酸三苯酯，在粗亞磷酸三苯酯餾出后1h后進行收集，經冷凝器冷凝至室溫后收集到后餾亞磷酸三苯酯接受槽；
（5）對步驟（4）蒸餾收集的精亞磷酸三苯酯冷凝并收集裝桶，得到成品亞磷酸三苯酯。
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權]CN201710383523.2一種亞磷酸三苯酯的制備方法
[2][中國發(fā)明]CN201710838248.9一種綠色環(huán)保節(jié)能型亞磷酸三苯酯制備方法