手機(jī)掃碼訪問(wèn)本站
微信咨詢
硫代丙二腈又叫硫代二丙腈，是一種有機(jī)中間體，可用于制備硫代二丙酸，以及有機(jī)研發(fā)和化工醫(yī)藥合成過(guò)程中。
配制25%~30%的硫化鈉溶液，加熱至30~50℃，根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2：1.03~1.05稱量好丙烯腈，用2h緩慢滴丙烯腈，滴加完后在30~50℃下攪拌2h，得到化合物硫代二丙腈。
硫代二丙酸是合成硫代二丙酸酯類抗氧化劑的中間體，目前國(guó)內(nèi)外制備硫代二丙酸主要有丙烯酸工藝與丙烯腈工藝，丙烯酸工藝中因丙烯酸對(duì)設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，且本身極容易發(fā)生自聚，操作工藝比較復(fù)雜而很少被采用。丙烯腈工藝中原料丙烯腈對(duì)設(shè)備基本無(wú)腐蝕，且性質(zhì)穩(wěn)定，因此該類工藝被廣泛采用，以丙烯腈為原料制備硫代二丙酸的工藝路線有兩種：丙烯腈-硫化氫路線、丙烯腈-硫化鈉路線。
兩種工藝中合成硫代二丙酸粗品后通過(guò)水重結(jié)晶得到硫代二丙酸純品，但該工藝得到的純品中銨鹽含量太高，影響制備的抗氧化劑的熔融色號(hào)，且丙烯腈-硫化氫工藝中使用的硫化氫為劇毒氣體，對(duì)設(shè)備、操作要求極高，存在相當(dāng)大的危險(xiǎn)性，因此目前這兩種工藝均有缺陷。CN201510569328.X提供一種操作簡(jiǎn)單、安全、對(duì)設(shè)備要求低，且產(chǎn)品中無(wú)銨鹽的硫代二丙酸的制備方法。
本發(fā)明所述的硫代二丙酸的制備方法是以丙烯腈、硫化鈉、水解劑為原料，通過(guò)Michael加成、水解得到粗品，再通過(guò)水洗、重結(jié)晶進(jìn)行提純，得到不含銨鹽的硫代二丙酸。
一種硫代二丙酸的制備方法，其特征是：制備步驟如下：
a)配制25%~30%的硫化鈉溶液，加熱至30~50℃，根據(jù)丙烯腈與硫化鈉摩爾比為2：1.03~1.05稱量好丙烯腈，用2h緩慢滴丙烯腈，滴加完后在30~50℃下攪拌2h，得到化合物Ⅰ硫代二丙腈；
b)按照水解劑與丙烯腈摩爾比為2:0.95~1.0稱取水解劑緩慢滴加到a）反應(yīng)液中進(jìn)行水解，滴加完后于110~115℃下回流2~3h，降溫至室溫，過(guò)濾，得到化合物Ⅱ硫代二丙酸粗品；其中水解劑是質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30%的鹽酸溶液；
c)按照重量比1:1的比例加入水，依次將b）得到的硫代二丙酸粗品在室溫下用水洗滌兩次，過(guò)濾；
d)按照硫代二丙酸粗品與有機(jī)溶劑重量比為1:0.5的比例加入有機(jī)溶劑，將c）得到的硫代二丙酸粗品加熱至80℃回流，熱過(guò)濾，緩慢冷卻，析出結(jié)晶后，過(guò)濾得到高純度硫代二丙酸；其中有機(jī)溶劑是無(wú)水乙醇；
e)50℃下干燥d）得到的硫代二丙酸。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比的有益效果是：產(chǎn)品純度高，不含銨鹽，制備的抗氧化劑熔融色觀好；水解過(guò)程中排放的硫化氫通過(guò)負(fù)壓下用氫氧化鈉溶液吸收轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧c，可作為原料使用，避免了硫化氫對(duì)環(huán)境造成的污染，同時(shí)又節(jié)約了生產(chǎn)成本。
[1]CN201510569328.X 硫代二丙酸的制備方法