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磺酰氯是一種常見的氯化劑之一。由于該原料具有便宜易得、條件溫和、副產(chǎn)物少、純度高、收率較高等優(yōu)點(diǎn)，因而廣泛用于如芳香族化合物的氯化、羧酸的氯化及其它各種有機(jī)化合物的氯化?；酋Ｂ葹楦g物品。遇水放出有毒氯化氫及硫化物氣體。受熱產(chǎn)生有毒硫化物和氯化物煙霧。庫房通風(fēng)低溫干燥。與堿類、食品添加劑分開存放。磺酰氯作為氯化劑的主要反應(yīng)式如下：
磺酰氯作為氯化劑時(shí)，反應(yīng)中會(huì)產(chǎn)生等摩爾的二氧化硫和氯化氫，因此，磺酰氯作為氯化劑的尾氣主要含有二氧化硫和氯化氫的混合氣體，還含有少量的磺酰氯、水分和有機(jī)物?；酋Ｂ茸鳛槁然瘎┊a(chǎn)生的混合尾氣對(duì)環(huán)境和人體危害很大，如氯化氫能形成的酸霧，嚴(yán)重污染環(huán)境，腐蝕設(shè)備和建筑物；氯化氫對(duì)人體有很強(qiáng)的刺激性，能腐蝕皮膚和黏膜，致使聲音嘶啞，眼角膜混濁，嚴(yán)重者出現(xiàn)肺水腫以致死亡。尾氣中的二氧化硫是大氣的主要污染物之一，可以導(dǎo)致酸雨污染。二氧化硫?qū)饘?，特別是對(duì)鋼結(jié)構(gòu)的腐蝕，給國民經(jīng)濟(jì)帶來很大的損失。二氧化硫進(jìn)入人體呼吸道后，因其易溶于水，故大部分被阻滯在上呼吸道，在濕潤(rùn)的黏膜上生成具有腐蝕性的亞硫酸、硫酸和硫酸鹽，有強(qiáng)烈刺激。二氧化硫被吸收進(jìn)入血液，對(duì)全身產(chǎn)生毒副作用，它能破壞酶的活力，從而影響蛋白質(zhì)的代謝。對(duì)硫酰氯作為氯化劑的尾氣進(jìn)行回收和利用，既可以減少有害氣體的排放造成的環(huán)境污染，又可以使工業(yè)廢氣得到綜合利用。
目前工業(yè)上主要采用以下三種方法對(duì)酰氯氯化反應(yīng)尾氣進(jìn)行處理。
第一種方法：專利CN103752125A利用氯化氫和二氧化硫沸點(diǎn)的差異，通 過壓縮尾氣使二氧化硫液化進(jìn)入液化槽，再通過氣液分離器分離出氯化氫，經(jīng) 吸收塔吸收制備工業(yè)鹽酸。該方法不僅能耗高，而且對(duì)設(shè)備的抗腐蝕性提出了 很高的要求。
第二種方法：專利CN103111181A通過水吸收尾氣中的氯化氫，再將剩余 的二氧化硫氣體通過氨水制備亞硫酸氫銨和亞硫酸氫銨混合溶液直接用作還 原劑。該方法制備的工業(yè)鹽酸中往往會(huì)含有二氧化硫和亞硫酸，為進(jìn)一步的工 業(yè)化應(yīng)用受到一定的限制。吸收二氧化硫氣體的廢水含鹽量高，不利于后續(xù)生 化處理，同時(shí)也造成了大量的資源浪費(fèi)。
第三種方法：專利CN1408463A通過水吸收化工副產(chǎn)品中二氧化硫、氯化 氫氣等有害混合氣體中的氯化氫氣體，制備得到工業(yè)鹽酸，再通入氯氣與三氯 化磷，制備符合工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的三氯氧磷和氯化亞砜化工產(chǎn)品。該方法的缺點(diǎn)是反 應(yīng)后的尾氣中含有氯氣，需要用堿液進(jìn)行進(jìn)一步的處理。
在目前環(huán)保要求日益提高的社會(huì)環(huán)境下，上述對(duì)磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的傳 統(tǒng)的處理方法均存在一定的局限性，不能完全滿足現(xiàn)代工業(yè)化應(yīng)用的要求。
CN201510363205.0提供一種磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法，該方法使尾氣 中的氯化氫和極少量磺酰氯全部轉(zhuǎn)化為二氧化硫，回收得到的二氧化硫應(yīng)用于 磺酰氯的生產(chǎn)，實(shí)現(xiàn)了工業(yè)廢氣的綜合利用，不僅減少有害尾氣的排放造成的 環(huán)境污染，而且提高了企業(yè)的經(jīng)濟(jì)效益。
本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：
一種磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法，其步驟包括：
將磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣通過溫度為20-80℃的亞硫酸氫鹽吸收液，停留 5-60分鐘；
然后再將磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣通過質(zhì)量濃度為98％的濃硫酸溶液，停留 5-60分鐘，可吸收尾氣中的水分。
最后將磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣通過溫度為10-40℃的石蠟，可吸收尾氣中的 有機(jī)物。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于：
(1)本發(fā)明磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法，將磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣中 的氯化氫氣體和磺酰氯完全轉(zhuǎn)成為二氧化硫氣體并將其回收，減少了有害尾氣 的排放造成的環(huán)境污染。
(2)本發(fā)明的磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法，減少了氯化氫氣體與二 氧化硫氣體的分離過程，降低了回收成本。而且利用濃硫酸和石蠟進(jìn)一步吸收， 除去尾氣中少量的水分和有機(jī)物，大大提高了二氧化硫的純度，二氧化硫的純 度達(dá)到99％以上，從而提升了二氧化硫的回收利用的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。
(3)本發(fā)明的磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法簡(jiǎn)單、實(shí)用，易操作，成本低，可應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)中。
用于制備氯磺化聚乙烯：
氯磺化聚乙烯是聚乙烯經(jīng)過氯化和氯磺化反應(yīng)制得的特種合成橡膠。由于結(jié)構(gòu)的飽和性和氯磺?；拇嬖?，因此具有良好的可交聯(lián)性，且硫化膠的耐候性、耐臭氧性、耐油性、耐化學(xué)藥品性、耐磨性、抗輻射性、阻燃性和氣密性優(yōu)良，色澤穩(wěn)定性好，被廣泛應(yīng)用于汽車橡膠零配件、阻燃電線電纜、屋面防水和橡膠壩、化工設(shè)備防腐襯里、制鞋和涂料等領(lǐng)域。
CN201710108667.7提供一種可顯著改進(jìn)產(chǎn)品性能，特別是拉伸強(qiáng)度的方法。
為實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的發(fā)明目的，發(fā)明人提供如下技術(shù)方案：
一種使用磺酰氯和助催化劑以氣固相法制備氯磺化聚乙烯的方法，包括下述步驟：
（1）將防粘結(jié)劑和助催化劑吡啶或喹啉預(yù)先充分混合形成粉狀混合物加入反應(yīng)器中，然后加入氯化聚乙烯粉末和引發(fā)劑；其中，防粘結(jié)劑用量為氯化聚乙烯粉末質(zhì)量的5~16%；引發(fā)劑的用量為氯化聚乙烯粉末質(zhì)量的0.3~1.5%；助催化劑的用量為氯化聚乙烯粉末質(zhì)量 的0.5~2%；所述的反應(yīng)器采用搪瓷雙錐反應(yīng)器，外帶水浴夾套，其內(nèi)部帶有耐酸性粉末過濾袋；
（2）開啟雙錐反應(yīng)器轉(zhuǎn)動(dòng)（8~15轉(zhuǎn)/min），并在一定的夾套水溫下轉(zhuǎn)動(dòng)5~10分鐘，物料均勻受熱后，反應(yīng)器抽真空（至反應(yīng)器內(nèi)壓力為-0.1~-0.05MPa）后充入氮?dú)猓ㄖ练磻?yīng)器內(nèi)壓力 升至0.05MPa），然后泄掉壓力并再次抽真空，向反應(yīng)器通入汽化的磺酰氯氣體，磺酰氯的汽化溫度控制在80~90℃；氣體管線需要加裝保溫至80℃，防止磺酰氯氣體冷凝；控制反應(yīng)溫度≤ 80℃，通入磺酰氯氣體的總量為參與氯磺化反應(yīng)所需理論量的 2~5倍，反應(yīng)時(shí)間 1~2小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)廢氣（主要包括HCl、磺酰氯氣體和N2）排至廢氣 處理系統(tǒng)，將反應(yīng)產(chǎn)物至凈化水中反復(fù)洗滌至洗滌水pH＞6，然后將物料脫水干燥，得到氯磺化聚乙烯粉末；前期的抽真空、充氮?dú)庵脫Q，以保證反應(yīng)系統(tǒng)中極低的氧含量。
[1] CN201510363205.0 一種磺酰氯氯化反應(yīng)尾氣的回收方法