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150-78-7 / 對苯二甲醚的應用

概述[1]

以對苯二酚為原料合成對苯二甲醚,基于不同的烷基化劑有碳酸二甲酯法、硫酸二甲酯法、重氮甲烷法、鹵代甲烷法某些無機酸甲酯法等。硫酸二甲酯是常用的烷基化劑,其反應條件溫和,但是硫酸二甲酯為劇毒品,運輸、使用、管理都不方便,且只有一個甲基參與反應,利用率低,產生的大量廢水難以處理。重氮甲烷較易與酸反應,而難以與酚反應,鹵代烷中的碘甲烷作為經典的烷基化劑,反應收率高,但是價格昂貴,不適合大量使用,氯甲烷的反應能力弱于碘甲烷,但價格便宜得多,而且毒性低、反應過程產生的廢水少,若能夠取得較高的反應收率,用氯甲烷來合成對苯二甲醚是一種不錯的選擇。

應用[1,3-4]

對苯二甲醚是一種較為常見的有機合成原料,常用于香料、日用化學品、食品、煙用香精等的合成及制備,還可用作塑料和油漆的抗風蝕劑以及一些染料及醫藥中間體的合成,如用于2,5—二甲氧基苯胺、2,5—二甲氧基苯乙酮、染料黑色鹽ANS等的合成。

1)合成鹽酸甲氧明,以DL-α-丙氨酸為原料,以甲醇為溶劑,在三乙胺的作用下,得到N-三氟乙酰基-DL-α-丙氨酸;再將其與對苯二甲醚反應,以二氯甲烷為溶劑,草酰氯為?;瘎?,得到2-三氟乙?;?1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮,再在鹽酸的作用下,以乙醇為溶劑,脫保護基得到2-氨基-1-(2,5-二甲氧基苯基)-1-丙酮鹽酸鹽,最后在硼氫化鉀的作用下,還原得到鹽酸甲氧明粗品,采用乙醇為精制溶劑,得到純度99.9%,單雜小于0.05%,總雜小于0.1%的鹽酸甲氧明精品。本發明的制備方法原料價廉易得,操作方便,制備的產物純度高,收率高,成本更低,非常適合大規模生產。

2)制備用于內置遮陽安全中空玻璃的表面膜層,涉及玻璃深加工及光伏玻璃領域,包括以下步驟:內置遮陽安全中空玻璃膜,由前驅體、溶劑、催化劑、表面活性劑、硅烷偶聯劑組成,按質量百分比組成如下:對苯二甲醚20%、異丙醇35%、蘇打水6%、退熱冰+氫氟酸0.16%、溴化十六烷基三甲基銨0.8%、KH450+KH56312%、3-二甲基丁酰胺6%、流平劑0.3%。本發明通過表面活性劑在二氧化硅顆粒表面的造孔作用,使二氧化硅顆粒表面形成介孔,這樣既保證了膜層的致密度,同時也提高了孔隙率,使膜層光學性能得到了優化、內置遮陽安全中空玻璃膜膜層硬度高、結構致密度高,使其耐候性能、耐磨性能、耐紫外性能等良好、該內置遮陽安全中空玻璃膜的生產工藝流程簡單,易于控制,更適應于工業化生產。

制備[1-2]

方法1:采用氯甲烷作甲基化試劑,對苯二酚為反應底物合成對苯二甲醚:

對苯二甲醚的應用

1)對苯二酚二鈉鹽的制備

在裝有攪拌裝置、溫度計、恒壓滴液漏斗的1000mL四口圓底燒瓶中,分別加入110g(1.0mol)對苯二酚、150g水。攪拌溶解并冷卻到10℃,慢慢滴加331g氫氧化鈉溶液[96g(2.4mol)氫氧化鈉,235g水],保持溫度低于25℃,約0.5h加完,然后在25℃以下繼續攪拌反應15min,反應液待用。

2)對苯二甲醚的制備

將上述反應液轉入高壓反應釜,攪拌,加入氯甲烷141.4g(2.8mol),升溫到90℃,繼續保溫5h,反應結束后冷卻至常溫,將物料取出過濾,濾餅為對苯二甲醚粗品。將粗品水洗兩次,然后轉入四口燒瓶進行水蒸氣蒸餾,收集餾分,待餾出液中沒有白色固體析出時,表明產物對苯二甲醚已完全隨水蒸氣蒸出。結束水蒸氣蒸餾,將收集到的餾分過濾,濾餅為產物對苯二甲醚,干燥后經氣相色譜分析含量99.5%,收率87.8%。

方法2:一種對苯二甲醚的合成方法,具體包括以下步驟:向裝有溫度計,攪拌,回流冷凝器和恒壓滴液漏斗的500mL四口瓶中加入45g對苯二酚,45g氫氧化鈉,135g水。開啟攪拌,待原料全部溶解后,由恒壓滴液漏斗向反應瓶中緩慢滴加67g硫酸二甲酯,控制滴加速度,使內溫不超過80℃。滴加完畢后,開啟加熱,在95℃保溫反應5小時。反應完成后,將回流冷凝器改為精餾裝置,加熱至120℃將水精餾蒸出,至水全部蒸完為止。再將精餾裝置改為蒸餾裝置,加熱至240℃,將產品蒸餾至收集瓶。所得成品降溫至50℃,凝固成固體。

主要參考資料

[1] 對苯二甲醚的合成研究

[2] CN201810268650.2一種對苯二甲醚的合成方法

[3] CN201210556952.2一種鹽酸甲氧明的合成方法

[4] CN201711049791.7用于內置遮陽安全中空玻璃的表面膜層及其制備方法

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