79887-10-8 / 4-戊基苯乙炔的合成方法

背景及概述^[1]

4-戊基苯乙炔是一種有機(jī)中間體，可由對戊基溴苯與對戊基碘苯先與三甲基硅乙炔反應(yīng)，然后用碳酸鉀脫去三甲基硅基得到4-戊基苯乙炔。

制備^[1-2]

報道一、

(1)將對戊基溴苯（80,0.352mmol）,三甲基硅乙炔（60mL）,二（三苯基磷）二氯化 鈀(0.392g,0.56mmol),三苯基膦（1.144g,4.4mmol），CuI(0.308g,1.6mmol)溶于440mL三 乙胺中，抽真空3次，氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)溫度控制50℃左右，反應(yīng)12h。HPLC點(diǎn)板監(jiān)測原料 基本反應(yīng)完全，冷卻至室溫，往其中加入稀鹽酸，有固體產(chǎn)生（三乙胺鹽酸鹽），過濾，往母 液中加500mL乙酸乙酯和500mL水分液，水相用乙酸乙酯洗二次，合并有機(jī)相，無水硫酸 鎂干燥，濃縮的中間產(chǎn)物1（80g，產(chǎn)率95.6%）。

（2）取中間產(chǎn)物1（80g，0.37mol），MeOH(160mL)，K2CO3（370g,0.27mol）加入 單口瓶中，室溫攪拌2h。TLC(PE)點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)完成，過濾，濃縮除去甲醇，加二氯甲烷（200 mL）和水（200mL）萃取，水相用二氯甲烷萃取三次，合并有機(jī)相，用無水硫酸鎂干燥，減 壓濃縮的中間產(chǎn)物4-戊基苯乙炔（63g，產(chǎn)率99.4%）。

報道二、

將27.4g原料戊基碘苯溶于500mL三乙胺溶液中，通氬氣保護(hù)，然后加 入19.6g三甲基硅乙炔，反應(yīng)溫度為30℃，加入0.16g三苯基膦二氯化鈀和 0.08g碘化亞銅，攪拌反應(yīng)15h后，通過減壓蒸餾除去反應(yīng)溶劑三乙胺，將 殘余物溶于75mL四氫呋喃和75mL甲醇混合溶劑中，加入41.4g碳酸鉀， 20℃條件下攪拌反應(yīng)3h，除去反應(yīng)溶劑四氫呋喃和甲醇，得粗產(chǎn)品，粗產(chǎn) 品采用柱層析的方法純化，柱層析展開劑為環(huán)己烷，得4-戊基苯乙炔，收率 94.5%。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明] CN201310574173.X 一種用于制備LED發(fā)光材料的化合物及其制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN201310012764.8 一類具有高雙折射率的偶氮苯液晶化合物及其制備方法