92-88-6 / 4，4’-聯苯二酚的主要應用

背景及概述^[1]

4，4′-聯苯二酚因其具有良好的耐熱性、無污染性、抗氧化和防老化作用，在化工行業中廣泛用于制備性能優良的工程復合材料、聚酯、聚氨酯、聚苯砜、環氧樹酯等的改性單體，以及橡膠和乳膠特別是淺色硫化橡膠制品、食品包裝用膠和醫用乳膠制品；此外，4，4′-聯苯二酚還可用作染料中間體，可合成光敏材料等。其中，高純度4，4′-聯苯二酚主要應用于熱致液晶高分子工程塑料中，目前我國高純度4，4′-聯苯二酚主要依賴進口。文獻報道4，4′-聯苯二酚的合成方法主要有:聯苯胺法；聯苯磺化堿熔法；聯苯鹵化高壓水解法；四叔丁基-4，4′-聯苯二酚脫叔丁基法。此外，使用鈀等貴金屬催化也可制得4，4′-聯苯二酚。

制備^[1]

4，4′-聯苯二酚制備如下：向干燥的反應容器中依次加入3g新制的金屬釤粉，無水氯化銅0.26g，磁力攪拌。然后依次加入對氯苯酚3.4g，10mL預先除水干燥的氯代丁基甲基咪唑。反應在室溫下進行，反應混合液3h內顏色變深，繼續反應8h。反應液用乙酸乙酯萃取，經后處理得4，4′-聯苯二酚粗產物。然后進一步柱色譜分離并通過重結晶純化，得到4，4′-聯苯二酚，產率87％。白色固體，熔點280-284℃.1HNMR(500MHz，CDCl3)δppm8.32(s，2H)，7.41(d，J＝8.8Hz，4H)，6.89(d，J＝8.4Hz，4H).在乙酸乙酯提取后的殘液中加入二氯甲烷，通過攪拌、靜置、轉移、合并，蒸發回收溶劑后，獲得回收的離子液體。

應用^[2-4]

4，4’-聯苯二酚可用作醫藥合成中間體，其應用舉例如下：

1）制備一種聚醚醚酮類三元共聚物。以4，4’-二氟二苯甲酮、對苯二酚和4，4’-聯苯二酚為原料，以二苯砜為溶劑，以碳酸氫納和碳酸氫鉀的混合物為成鹽劑，制得的聚醚醚酮類三元共聚物具有高熱穩定性、良好的力學性能和良好的加工性能。采用對苯二酚和4，4’-聯苯二酚作為酚類單體混合物，使聚醚醚酮共聚物的空間位阻增大，提高了產物的耐溫性能，此外，4，4’-聯苯二酚較對苯二酚不易被氧化，加入4，4’-聯苯二酚可以提高酚類單體的穩定性。

2）制備一種4，4’-聯苯二酚改性酚醛樹脂材料，由以下原料反應得到：苯酚100份，4，4’-聯苯二酚20-30份，固體多聚甲醛40-50份，氫化蓖麻油30-40份，樟腦磺酸1-2份，羥乙基纖維素30-40份，聚砜15-25份，溶劑100份和納米二氧化硅1-3份。本發明將4，4’-聯苯二酚、苯酚和亞麻油混合，在酸性條件下與多聚甲醛發生聚合反應。聯苯二酚的加入使酚醛樹脂材料的耐熱性大大提高，同時通過亞麻油和聚砜對樹脂進行改性使酚醛樹脂具有了優異的耐磨性和韌性。將玻璃纖維在該酚醛樹脂中浸漬、處理、加工后所得的材料具有優異的耐熱、耐磨性能。

3）制備一種4，4’-聯苯二酚二縮水甘油醚。制備方法是由4，4-聯苯二酚和環氧氯丙烷為原料在相催化劑的作用下分兩步法合成。先是開環醚化反應，再進行閉環反應，在加堿過程中，采用分水工藝來分離出反應生成的水，從而使反應平衡右移，并使體系中各種水解副反應得以控制。用該工藝得到的產物環氧當量高、產率高、反應步驟簡單、后處理方便。其實驗結果表明，它的環氧值為0.65~0.67，熔程159.1~160.4℃。

主要參考資料

[1] (CN108715574)一種合成聯苯二酚的方法

[2] CN201710704422.0一種聚醚醚酮類三元共聚物的制備方法

[3] CN201710385941.5一種4，4’-聯苯二酚改性酚醛樹脂材料

[4] CN201010551762.24，4’-聯苯二酚二縮水甘油醚的制備方法