123-11-5 / 茴香醛的用途

背景及概述^[1]

茴香醛與乙醇、乙醚混溶，溶于丙酮、苯、氯仿，不溶于水。在蒸汽中揮發。與苯胺反應生成CH₃OC₅H₄CH=NC₆H₅，在KOH存在下自身歧化生成茴香酸和茴香醇，與KCN作用生成茴香偶姻，與PCl₅反應生成α，α-二氯甲基茴香醚，與HNO₃/H₂SO₄反應生成3-硝基-4-甲氧基苯甲醛和3，5-二硝基-4-甲氧基苯甲醛。其為有氣味的真菌代謝物。

用途^[2-4]

茴香醛是八角茴香油中的主要成分之一，茴香醛有山楂花香氣，香氣芬芳持久，同時具有較強的抗氧化性能，廣泛用于調配日化香精和食用香精，醫藥工業中大量用于制造抗微生物的藥物羥氨芐青霉素，在電鍍工業中可以作為無氰鍍鋅DE添加劑的優良光亮劑，在農業上，茴香醛可以作為殺蟲劑、殺蟲劑添加劑和生物生長抑制劑等。

1）合成覆盆子酮，其特征在于由天然等同物大茴香醛經Claisen-Schmidt縮合、加氫還原等工藝制備得到茴香基丙酮，在50-80℃溫度下經脫甲基及后續結晶、重結晶等工序制備得到覆盆子酮。本發明工藝簡便易行，以天然等同物大茴香醛為原料，經三步工藝即可制備得到覆盆子酮，工藝條件溫和，反應收率可達67.5%，且加氫催化劑可循環使用30次以上。產品采用紅外光譜、核磁共振及質譜等分析方法對合成產物的結構進行了表征，產品較其它合成型覆盆子酮香型更為清香，留香更為持久。

2）在酸催化下使海藻酸鈉與對甲氧基苯甲醛(又名茴香醛)發生縮醛化反應，得到疏水改性的海藻酸鈉，并將其制備成凝膠。利用熒光、透射電鏡、掃描電鏡、紫外、熱分析對產物分析結果表明，大茴香醛成功地與海藻酸鈉發生了反應。該凝膠可以作為藥物載體對牛血清白蛋白進行包埋釋放，結果發現，改性后的產物其載藥率和緩釋性能比未改性的海藻酸鈉有了一定的提高。本發明的產物可作為藥物載體材料在醫學領域里應用。

制備^[2，5]

方法1：茴香醛的制備方法，包括以下操作步驟：

(1)將質量比為20∶(20～100)∶(1～20)的茴腦、有機溶劑和水混合得到反應原料；將反應原料加入鼓泡反應塔中，反應溫度控制在20～30℃，以0.12～0.32m³·h^-1每千克反應原料的流量通入臭氧(O₃)和氧氣(O₂)混合氣體，進行臭氧化反應；臭氧化反應結束后繼續通氧氣15min～30min以趕出多余的臭氧，得到臭氧化反應液；所述臭氧和氧氣混合氣體中臭氧的質量百分含量為2％～8％；

(2)將無水亞硫酸鈉溶液加熱至60～80℃，滴加臭氧化反應液進行還原反應，所述臭氧化反應液和無水亞硫酸鈉溶液的質量比為1∶1.5～2.5；滴加完畢后繼續反應30min～60min，冷卻，靜置，分液，得到茴香醛粗品；將茴香醛粗品經蒸餾除去有機溶劑，得到茴香醛產品。

方法2：一種微波輔助酸催化過氧化氫氧化茴香腦制取茴香醛的方法，包括如下步驟：(1)將溶劑無水乙醇、酸催化劑和5~30%過氧化氫溶液加入到茴香腦中，放入微波反應器內；(2)在24~300W的微波功率條件下反應10~120min；(3)反應液濃縮除乙醇后冷卻至室溫，加入硫酸亞鐵溶液到淀粉碘化鉀試紙不變藍色即可；(4)水蒸氣蒸餾蒸出揮發油；(5)用無水硫酸鈉干燥劑干燥，離心分離，即得到茴香醛。這種方法有效解決了現有的工業制備茴香醛方法低產率，操作復雜，“三廢”污染難處理，設備腐蝕嚴重，成本高和耗能大的問題，提高了茴香醛的產率，降低了生產成本，為茴香腦制取茴香醛提供了技術更簡單，生產更環保的方法。

主要參考資料

[1] 化合物詞典

[2] CN200810073967.7微波輔助酸催化過氧化氫氧化茴香腦制取茴香醛的方法

[3] CN200910114390.4一種由天然等同物大茴香醛合成覆盆子酮的新方法

[4] CN201110262863.2大茴香醛改性海藻酸鈉及其凝膠微球的制備方法

[5] CN200910214322.5一種茴香醛的制備方法