118-60-5 / 水楊酸辛酯的應用

背景及概述^[1]

水楊酸辛酯作為一種重要的精細化工產品，常見于香水、香皂、化妝品及防曬用品的配方中，是一種前景廣闊，極具開發價值的產品。

制備^[1]

理論上分析水楊酸酯的合成有多種方法，可分為兩大類：一是以羧酸和醇為原料的一步直接合成法，直接合成法又可采用多種催化劑進行催化合成；二是以羧酸衍生物為原料的間接合成法，該方法按原料的不同又可分為以酯、酸酐、酰氯和羧酸鹽為原料進行合成。

現階段工業生產水楊酸酯主要采用酸催化法，為了克服傳統生產工藝中的缺點，國內外開始尋找新方法，文獻報道用一水合硫酸氫鈉、固體酸、樹脂等作催化劑和微波合成法合成水楊酸酯系列取得了較好效果。但到目前為止，沒有關于水楊酸辛酯的合成相關文獻資料報道，由于酯化反應是典型的可逆反應，使用水楊酸為原料進行合成時水楊酸酯的產率不高。王志剛等人采用一鍋法進行合成，先用二氯亞砜酰化水楊酸制得水楊酰氯，再用辛醇醇解水楊酰氯即可得到水楊酸辛酯(Scheme 1)。

稱取水楊酸(13.8 g，0.1 mol)，DMF(0.5 g，0.006 mol)于 100 mL三口燒瓶中預熱至 50 ℃，稱取 SOCl2(14.5 g，0.122 mol)用恒壓滴液漏斗分批逐漸滴入三口燒瓶中，滴加完畢(滴加時間約 15 min)后控溫 80 ℃恒溫反應 1.5 h，再升溫至 90 ℃滴加正辛醇(19.5 g，0.15 mol)，滴加時間約 20 min，恒溫反應 2.5 h。產品依次用蒸餾水、飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，保留有機層，用分子篩干燥 12 h，減壓蒸餾,得產品 23.2 g，產率 92.0 %， 185～186 ℃/2.3 kPa。 ¹HNMR： δ 10.85 (br, 1 H)， 7.86~7.83 (m, 1 H)， 7.45~7.42 (m, 1 H)，6.99~6.96 (m, 1 H)， 6.90~6.85 (m, 1 H)， 4.364.32 (t, J=6.3, 2 H)，1.37~1.28 (m, 12 H)， 0.91~0.85 (m, 3 H)。

應用^[2-6]

CN201310583793.X公開了一種補水防曬霜，由以下重量份數的原料制成：二羥基丙酮2-6份，聚氧乙烯失水山梨醇單硬酯酸酯3-6份，超細二氧化鈦4-12份，硬脂酸2-5份，蘆薈粉10-20份，內皮素拮抗劑3-6份，肉桂酸4-8份，水楊酸辛酯10-20份，羥乙基纖維素15-25份，異壬基異壬酸酯8-16份，環聚二甲基硅氧烷7-14份，鯨蠟基聚二甲基硅氧烷6-12份，單硬脂酸甘油酯3-9份，三乙醇胺2-4份，去離子水20-50份。本發明提供一種具有抗紫外防曬功能，還具有潤膚、保濕，修復皮膚創傷，及給皮膚補充水分的補水防曬霜。

CN201610507292.7公開了一種保濕抗皺防曬霜，由以下質量份數的原料制成：甘油5-7份，甲氧基肉桂酸乙基乙酯3-5份，棕櫚酸異丙酯6-8份，二氧化鈦4-5份，鯨蠟3-5份，黃原膠8-11份，超細二氧化鈦5-8份，硬脂酸3-4份，蘆薈粉12-16份，肉桂酸5-7份，水楊酸辛酯6-9份，羥乙基纖維素8-11份，環聚二甲基硅氧烷3-8份，綠茶提取物5-7份，水15-20份。本發明具有保濕功能及抗皺功效，防曬效果好，長效，溫和無刺激，能夠滋潤保養皮膚。

CN201610769899.2公開了一種植物草本防曬霜，其配方中的原料及重量比分別是：甘草提取物8份、薄荷油2份、沙棘油5份、果酸2份、大黃提取物7份、霍霍巴油7份、二氧化鈦20份、水楊酸辛酯10份、羥乙基纖維素11份、香精適量、防腐劑適量、甘油7份、白油加至100份。本發明所述各原料的用量和理化性質產生協同作用，從而達到溫和護膚、美白防曬的效果。本發明PH值與人體皮膚的PH值接近，對皮膚無刺激性；使用后明顯感到舒適、柔軟，無油膩感，具有明顯的防曬護膚、美白、修復曬后肌膚的效果。

CN201110391715.0公開了一種防曬霜的組合物，它是由以下重量配比的原料制成，水楊酸辛酯1~5；石蠟油4~8；蜂蠟8~15；微晶蠟4~8；凡士林8~15；二甲基硅氧烷0.5~1；聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯1~2；去離子水15~25；吐溫801~2。制作時，將吐溫80加入到去離子水中加熱到至70℃作為水相，再將剩余原料混合加熱到至70℃作為油相，將兩相混合進行乳化，乳化均勻后，冷卻至30℃即可。本發明制作簡單，可以有效的阻擋紫外線，能很好的保護皮膚。

CN201410847008.1公開了一種具有感光勻色、輕薄遮瑕功效的氣墊BB霜，其特征在于：其各組分重量百分比為：天然地蠟5-10%、保濕劑24-44%、潤滑劑6-12%、油類8-14%、乳化劑6-10%、分散劑11-21%、防腐劑0.2%、疏水性顏料1-4%、增稠劑2-9%、超細珍珠粉4-8%、角鯊烷4-8%、環五聚二甲基硅氧烷1-3%、水楊酸辛酯8-10%、二氧化鈦4-6%、礬土1-3%,去離子水余量。本發明克服了現有技術中存在的問題，提供了一種能根據外界光線的強弱自動調節自身顏色，勻色效果好，輕薄遮瑕，具有多重功效的氣墊BB霜。

主要參考資料

[1] 王志剛,張露明.一鍋法合成水楊酸辛酯[J].廣東化工,2012,39(01):19+38.

[2] CN201310583793.X一種補水防曬霜

[3] CN201610507292.7一種保濕抗皺防曬霜

[4] CN201610769899.2植物草本防曬霜

[5]CN201110391715.0一種防曬霜的組合物

[6]CN201410847008.1一種具有感光勻色、輕薄遮瑕功效的氣墊BB霜