75-85-4 / 叔戊醇

【背景及概況】^[1][2]

叔戊醇作為化工原料，廣泛應(yīng)用于合成香料，醫(yī)藥和彩色膠片等行業(yè)。七十年代中葉，日本研究以叔戊醇為原料合成中間體頻那酮獲得成功，使一批高附加值的延伸產(chǎn)品問(wèn)世，將叔戊醇的深度加工推向一個(gè)新的高度。叔戊醇生產(chǎn)工藝大多數(shù)廠家采用意大利斯納姆流程，由于各種原因，其經(jīng)濟(jì)效益不夠顯著，因此，長(zhǎng)期以來(lái)叔戊醇的發(fā)展受到一定的限制。近年來(lái)，隨著我國(guó)精細(xì)化工的班速發(fā)展和農(nóng)藥品種的更新?lián)Q代，對(duì)叔戊醇的需求量日益增大，同時(shí)叔戊醇的合成技術(shù)也在不斷的改進(jìn)和提高，產(chǎn)品已越來(lái)越顯示出其良好的市場(chǎng)前景。

叔戊醇分子式C₅H₁₂O，相對(duì)分子質(zhì)量88.15。系統(tǒng)名2-甲基-2-丁醇。無(wú)色透明液體。mp-8.4℃。bp102℃，50℃/ 8.0kPa。d²⁵₄0.8059。n²⁰_D1.4052。閃點(diǎn)24℃。微溶于水，與水能形成共沸混合物，共沸點(diǎn)87.4℃。能與乙醇、乙醚、苯、氯 仿、甘油等混溶。屬低毒類，LD₅₀1g/kg（大鼠，經(jīng)口）。

【制備】^[1][2][3]

方法1：實(shí)驗(yàn)室由乙基溴化鎂和丙酮加成后再水解制備。

方法2：工業(yè)上由丙酮和乙炔經(jīng)炔酮化反應(yīng)生成乙炔基異丙醇，后者經(jīng)加氫即得：

1）炔化反應(yīng)：炔化反應(yīng)是一個(gè)放熱的可逆反應(yīng)，乙炔和丙酮以固體氫氧化鉀為催化劑，經(jīng)炔化反應(yīng)合成甲基丁炔醇。反應(yīng)式如下：

2）加氫反應(yīng)：甲基丁炔醇在加氫反應(yīng)釜內(nèi)，以把一(活性)碳為催化劑加氫合成叔戊醇。反應(yīng)式如下：

工藝流程如下：

方法3：一種叔戊醇的制備方法，以異戊烯為原料并過(guò)量，并在助催化劑存 在的條件下進(jìn)行水合反應(yīng)制備叔戊醇，所要解決的技術(shù)問(wèn)題提高水合反應(yīng)過(guò)程中異戊烯的轉(zhuǎn)化率，提高反應(yīng)速率，進(jìn)而提高整個(gè)工藝的反應(yīng)效率，同時(shí)簡(jiǎn)化工藝流程，節(jié)省能耗。主要包含以下步驟：

1）含異戊烯的物料、水和助催化劑同時(shí)進(jìn)入靜態(tài)混合器進(jìn)行混合，混合后的物料進(jìn)入裝有強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂的固定床反應(yīng)器中進(jìn)行水合反應(yīng)，液時(shí)體積空速為0.1～1.0 h^-1，水烯摩爾比為1：10～5：1，助催化劑用量為異戊烯重量的0.01～0.2％，反應(yīng)溫度 50～80℃，反應(yīng)壓力0.5～2.0MPa；

2）將步驟1）得到的反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過(guò)冷凝器后進(jìn)入蒸餾塔進(jìn)行簡(jiǎn)單蒸餾，回收未反應(yīng)的異戊烯組份并返回反應(yīng)器與原料混合循環(huán)使用；

3）步驟2）得到的脫除異戊烯且富含叔戊醇的物料進(jìn)行精餾脫除物料中的雜質(zhì)進(jìn)行叔戊醇提純，塔釜得到高純度的叔戊醇產(chǎn)品，塔頂?shù)玫捷p組分雜質(zhì)。

【應(yīng)用】^[1][4][5]

用于生產(chǎn)農(nóng)藥、茚烷麝香以及制造彩色膠片成色劑等。也用作醫(yī)藥中間體，用于生產(chǎn)頻那酮、叔戊基苯和叔戊基蒽醌(2-戊基蒽醌)等，應(yīng)用舉例如下：

1. 一種收率高的叔戊基苯的生產(chǎn)工藝：該生產(chǎn)工藝由苯與叔戊醇經(jīng)F-C烷基化反應(yīng)制得，其特征在于：往四口瓶中加入6.53mol苯和0.15molAlCl3和0.38molFeCl3，降溫至0-5℃，然后滴 加1mol叔戊醇，1h滴加結(jié)束，滴加完后繼續(xù)在0-5℃反應(yīng)6h，加水水解，靜置分層，分出有 機(jī)層，再用水洗一次，分層，用氯化鈣吸水，脫去苯后減壓蒸餾得叔戊基苯。本發(fā)明采用的上述工藝，反應(yīng)過(guò)程中以路易斯酸AlCl₃和FeCl₃作為催化劑，適當(dāng)降低 AlCl₃的用量，避免了采用單一AlCl₃或者AlCl₃和H₂SO₄雙酸催化劑帶來(lái)的弊端，叔戊基苯的 收率可以達(dá)到90％，異構(gòu)體含量＜0.2％。

2. 一種顏料紅254的制備方法，步驟如下：

1）在氮?dú)饬鞯谋Ｗo(hù)下，向反應(yīng)釜中按質(zhì)量比1：（8～15）：（0.005～0.05） 加入金屬鈉、叔戊醇和三氯化鐵加熱、攪拌回流制備叔戊醇鈉溶液；

2）然后向叔戊醇鈉溶液中加入對(duì)氯苯腈，攪拌使其溶解，再向混合物料 中滴加丁二酸二異丙酯進(jìn)行縮合，滴加完畢后進(jìn)行保溫，對(duì)氯苯腈和金屬鈉的質(zhì) 量比為（2～6）：1，丁二酸二異丙酯與對(duì)氯苯腈的摩爾比為（1～1.55）∶2；

3）將縮合后的物料加入含表面活性劑的去離子水中水解，去離子水和對(duì) 氯苯腈的質(zhì)量比為（10～18）∶1，表面活性劑和對(duì)氯苯腈的質(zhì)量比為（0.02～ 0.1）：1；

4）減壓蒸除叔戊醇及反應(yīng)生成的異丙醇異丙醇，然后過(guò)濾，水洗，烘干 即得顏料紅254粗品。

【參考文獻(xiàn)】

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