865-48-5 / 叔丁醇鈉的制備和應用

背景及概述^[1]

叔丁醇鈉，又稱第三丁氧基鈉，英文名Sodium tert-butoxide，白色晶體，分子式為C4H9NaO，分子量為96.10，其在常溫常壓下性質穩定，對水有微害，用作有機合成中間體、醫藥中間體；或者作為強堿廣泛應用于化工、醫藥、農藥及有機合成中的縮合、重排和開環等反應中，因此，叔丁醇鈉愈來愈受到精細化工和農藥、醫藥行業的青睞。

制備^[1]

采用甲苯或庚烷為反應體系的溶劑，按照如下反應式合成叔丁醇鈉：

在配置有攪拌、回流冷凝器和溫度計的500mL反應釜中，加入240mL的甲苯或庚烷（水份含量少于0.04%），加入9.8g99%的氨基鈉（約0.25mol）和19.0g99%的叔丁醇（約0.254mol），氨基鈉和叔丁醇的摩爾比為1:1.015，充分攪拌使其完全溶解，升溫至70℃開始反應，放出的氨氣用水或堿液吸收，反應升溫至100~110℃后保溫1h停止反應，至反應充分和完全后冷卻反應物，常壓蒸餾出絕大部分反應介質及反應稍過量的叔丁醇，再用減壓蒸餾出剩余的少量反應介質，得到白色固體粉末25g左右，產品含量經酸堿滴定分析在99%以上。產品用塑料袋包裝，以防吸潮。

應用^[2-3]

CN201611267410.8公開一種二碳酸二叔丁酯的制備方法，屬于醫藥中間體合成技術領域。所述的制備方法是向二甲苯中加入金屬鈉，加熱后得到鈉砂，然后滴加叔丁醇，抽濾后得到叔丁醇鈉，將叔丁醇鈉溶解于石油醚中，通入二氧化碳進行反應，得到單酯鈉鹽溶液，然后加入催化劑，緩慢滴加雙光氣進行反應，反應完畢后靜置抽濾，經水洗、干燥、蒸餾、冷卻結晶后得到二碳酸二叔丁酯。本發明的制備方法由金屬鈉來制備叔丁醇鈉，由叔丁醇鈉來制備二碳酸二叔丁酯，用抽濾法代替之前的蒸餾法得到了叔丁醇鈉，工藝更簡單、更節能，用石油醚代替正己烷、甲苯，降低了生產成本，更易提純，最后反應完成后先抽濾再水洗，減少了廢水量的產生，降低了環保處理成本。

CN201711383163.2公開一種1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制備方法，包括如下步驟：S1、在惰性氣體氛圍中，將1，1'-聯萘-2，2'-雙二苯膦、叔丁醇鈉、甲苯、雙(二亞芐基丙酮)鈀混勻，室溫攪拌10-15min，滴加溶液A，然后回流12-16h，降溫至室溫，過濾取濾液，其中，溶液A的溶質為2，5-二甲基苯硫酚和鄰碘溴苯，溶劑為甲苯；S2、向S1中得到的濾液中加入1，1'-聯萘-2，2'-雙二苯膦、叔丁醇鈉、雙(二亞芐基丙酮)鈀和哌嗪，在惰性氣體氛圍中，回流3-5h，降溫至室溫，加水混勻，純化得到1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪。

主要參考資料

[1]唐樹成,段正康.叔丁醇鈉合成新工藝[J].現代農藥,2004(01):9-19.

[2]CN201611267410.8二碳酸二叔丁酯的制備方法

[3]CN201711383163.2一種1-[2-(2，5-二甲基苯硫基)苯基]哌嗪的制備方法