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甲氧基丙酬是一種重要的精細(xì)化工產(chǎn)品，主要用于農(nóng)藥異丙甲草胺(都爾)及一些 醫(yī)藥合成的原料，異丙甲草胺作為一種低毒除草劑已經(jīng)廣泛應(yīng)用于北方的旱田。目前甲氧 基丙酬的合成方法主要以1-甲氧基-2-丙醇為原料氧化制得的，但是由于分子內(nèi)氨鍵的形成以及甲氧基的吸電子效應(yīng)，使得1-甲氧基-2-丙醇難以氧化。
文獻(xiàn)和專利已報道的合成方法中，存在著液相反應(yīng)Na2WO4-H2O2、Pt/C等體系的轉(zhuǎn) 化率和選擇性不是很高，催化劑昂貴，難W回收等一系列問題。同時由于原料1-甲氧基-2- 丙醇和甲氧基丙酬沸點(diǎn)十分接近，造成產(chǎn)品分離比較困難，使得產(chǎn)品含量難W達(dá)到很高。
因此開發(fā)甲氧基丙酬新的合成工藝，提高反應(yīng)體系的轉(zhuǎn)化率和選擇性，制備出高 純度的產(chǎn)物，且反應(yīng)條件溫和易于工業(yè)化生產(chǎn)，是非常必要的。
本發(fā)明的目的是在于提供一種操作簡便、轉(zhuǎn)化率高、產(chǎn)品純度高、易于工業(yè)化生產(chǎn) 的甲氧基丙酬的合成方法。
本發(fā)明的合成路線如下：
本發(fā)明提出一種W1-甲氧基-2-丙醇為原料，經(jīng)過催化氧化反應(yīng)，合成甲氧基丙酬的方 法。該反應(yīng)W氯代控為溶劑，氮氧自由基為催化劑，碳酸氨鋼為縛酸劑，Ξ氯異氯脈酸 (TCIA)為氧化劑，發(fā)生催化氧化反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行過濾，將濾液進(jìn)濃縮回收溶劑后，再 蒸饋得到產(chǎn)品。其具體的反應(yīng)條件為:氯代控與1-甲氧基-2-丙醇的質(zhì)量比為3.5~5:1，氮氧 自由基與1-甲氧基-2-丙醇的質(zhì)量比為0.002~0.006:1，縛酸劑碳酸氨鋼與1-甲氧基-2-丙 醇的摩爾比為1.1~1.15:1，Ξ氯異氯脈酸與1-甲氧基-2-丙醇的摩爾比為0.34~0.38:1，反 應(yīng)溫度為-20~30 °C。
上述的氮氧自由基最好為2,2,6,6-四甲基贓晚氮氧自由基(TEMPO)或2,2,6,6-四 甲基贓晚氮氧自由基衍生物。
引上述的氯代控最好為二氯甲燒或二氯乙燒。
本發(fā)明提供了一種高選擇性合成甲氧基丙酬的方法，反應(yīng)過程中1-甲氧基-2-丙醇幾乎可W實(shí)現(xiàn)100%轉(zhuǎn)化率，產(chǎn)品純度可W達(dá)到99.5%W上，反應(yīng)條件溫和，易于工業(yè)化生 產(chǎn)。
下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)說明。
向1000ml四口反應(yīng)瓶(帶機(jī)械攬拌、溫度計、滴液漏斗W及回流冷凝器）中，加入90克1- 甲氧基-2-丙醇，接著加入360克二氯甲燒，然后加入0.47克TEMPO，再加入96.6克碳酸氨鋼， 溫度降低到0~10°C，逐漸加入81.4克氧化劑TCIA，此過程中采用冰鹽浴降溫，使得溫度維持 在0~10°C，3小時內(nèi)加完，加完W后繼續(xù)反應(yīng)0.5小時，取樣進(jìn)行氣相色譜化C)分析原料含量 (<0.5%)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液進(jìn)行過濾，濾餅用100克二氯甲燒進(jìn)行洗涂，母液和洗液合并 后，進(jìn)行濃縮，回收二氯甲燒，然后進(jìn)行減壓蒸饋，得到甲氧基丙酬:86.1克，GC含量:99.6%， 收率為:97.8%。