110-60-1 / 腐胺是什么，用途有哪些

背景及概述^{【1】【2】}

腐胺又名丁二胺，腐胺狹義地講腐胺是指蛋白質(zhì)中鳥氨酸在氨基酸脫羧酶的作用下，脫去羧基而形成的胺叫腐胺。廣義地講腐胺是指蛋白質(zhì)腐敗后所形成的各種胺類。肉、魚、禽、蛋及其他含蛋白質(zhì)較多的食品，主要是以蛋白質(zhì)分解為其腐敗變質(zhì)特征。蛋白質(zhì)在芽孢桿菌屬、梭菌屬、假單胞菌屬、鏈球菌屬等蛋白酶和肽鏈內(nèi)切酶等作用下，首先分解為肽，并經(jīng)斷鏈形成氨基酸。氨基酸進(jìn)一步分解經(jīng)脫羧基形成各種胺類。例如甘氨酸、鳥氨酸、精氨酸、組氨酸和酪氨酸以及色氨酸，分別形成甲胺、腐胺、尸胺、組胺、酪胺和色胺等腐敗胺類，胺類對(duì)于人體是有毒的。例如組胺、腐胺及尸胺有降低血壓作用。酪胺及色胺則有升高血壓的作用。

腐胺是一種二胺，化學(xué)結(jié)構(gòu)為NH2-CH2CH2CH2CH2-NH2，水溶性，存在于多種器官如胰腺、胸腺、皮膚、腦、子宮和卵巢等。腐胺也普遍存在于食物中，如麥芽、青椒、大豆、開心果和橙子等 。近年來(lái)研究表明，腐胺是一種重要的代謝調(diào)控物質(zhì)，能與帶負(fù)電荷的DNA、RNA、各種配體（如β1和β2腎上腺素能受體）及膜蛋白等生物大分子相互作用，導(dǎo)致機(jī)體發(fā)生一系列生理或病理改變。此外，腐胺與精子發(fā)生、精子運(yùn)動(dòng)能力、卵泡發(fā)育和排卵相關(guān)，在生殖過程中是必須的，缺少腐胺會(huì)導(dǎo)致不育和胚胎發(fā)育停止。但因腐胺的安全性暫不能證實(shí)，在臨床中應(yīng)用較少。

性狀

無(wú)色油狀液體或白色葉片狀結(jié)晶，很強(qiáng)的氨臭氣味。溶解情況：溶于水、乙醇和乙醚。

用途

尼龍-46、尼龍-6及尼龍-66的原料，尤其是尼龍-46廣泛用于汽車、摩托車的零部件材料，以代替金屬；尼龍-66用于電子產(chǎn)品的材料；生物化學(xué)試劑及生化前導(dǎo)物；酸性氣體吸收劑。
制備或來(lái)源

（1）丙烯腈與氰化氫反應(yīng)，生成乙二氰，在催化劑作用下加氫而得；

（2）以吡咯為原料，在碳酸鈉存在下與鹽酸羥胺反應(yīng)，生成丁二肟，再在鈉汞齊作用下，在無(wú)水乙醇中加熱而得；

（3）以2，5-二氨基戊酸為原料，加熱催化脫羧而得；（4）以精氨酸為原料，脫羧、脫胍可制得。

理化性質(zhì)^【3】

固體結(jié)晶，有六氫吡啶的異味。熔點(diǎn) 2一28℃，沸點(diǎn)158—160。C，那I．4569，d：0．877。易溶于水，易吸收二氧化碳。腐胺在每一個(gè)細(xì)胞中都可以找到，人們認(rèn)為這種化合物通過升高或降低它的含量水平來(lái)控制細(xì)胞的pH值。 與NMDA受體的多胺調(diào)控位點(diǎn)結(jié)合，加強(qiáng)NMDA誘導(dǎo)的發(fā)生；亞精胺的前體。腐胺可參與調(diào)節(jié)細(xì)胞的許多功能，研究表明，腐胺在胃腸道黏膜上皮細(xì)胞遷移、增殖和分化過程中發(fā)揮著重要的作用。

藥代動(dòng)力學(xué)^【2】

腐胺在體內(nèi)調(diào)節(jié)系統(tǒng)十分復(fù)雜，而ODC扮演其限速酶作用。ODC主要依靠ODC基因翻譯及蛋白酶體降解、AZI-OAZ抑制劑（OAZ inhibitor，AZIN）快速調(diào)節(jié)體內(nèi)水平，以致ODC在哺乳動(dòng)物細(xì)胞中半衰期只有10～30 min。此外，ODC可根據(jù)腐胺水平調(diào)節(jié)自身活性，避免腐胺在體內(nèi)過量堆積 [3，8] 。當(dāng)以100 mg/kg皮下注射腐胺20 min后，腐胺血清濃度達(dá)到500 nmol/mL，且1 h內(nèi)體內(nèi)清除90%以上，2 h后基本清除。這可能是由于腐胺通過負(fù)調(diào)節(jié)ODC抑制自身合成，也可能是由于體內(nèi)代謝系統(tǒng)快速將其清除。若以180 mg/ （kg·d）的濃度經(jīng)口補(bǔ)充腐胺時(shí)，對(duì)腎無(wú)損害作用，但以25 mg/kg一次性腹腔內(nèi)注射時(shí)，對(duì)腎細(xì)胞產(chǎn)生凋亡作用。腐胺的首過效應(yīng)提示不同給藥途徑應(yīng)調(diào)整用藥量，避免產(chǎn)生毒性作用。

制備^{【4】【5】【6】【7】}

操作步驟 將33．5 g吡啶溶于500 mL95％乙醇中，加入70—72 g鹽酸羥胺及53 g碳酸鈉，回流反應(yīng)24 h。然后，趁熱將乙醇溶液中的氯化鈉結(jié)晶濾除，再將濾液進(jìn)行減壓蒸餾，殘留物用最小量的水沖洗至布氏漏斗上并用少量冰水和60％乙醇洗滌。可得純丁二肟26．8 g(以吡咯計(jì)80％)。從熱水中重結(jié)晶，得菱形結(jié)晶，熔點(diǎn)17l℃。

將10 g丁二肟溶于400 mL無(wú)水乙醇中，在猛烈攪拌下并保持溫度在50—60亡，將[50 mL冰醋酸和1500 g2．5％鈉汞齊交替地小量加入，進(jìn)行還原反應(yīng)。隨著蒸除溶劑后，收集158—160℃餾分?放冷結(jié)晶，再?gòu)臒崴兄亟Y(jié)晶一次，可得純了二胺結(jié)晶。

參考文獻(xiàn)

[1]黃仲華主編,中國(guó)調(diào)味食品技術(shù)實(shí)用手冊(cè),中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1991年02月第1版,第50頁(yè)

[2]甘冬英,胡艷秋.腐胺在生殖中的安全性研究進(jìn)展[J].國(guó)際生殖健康/計(jì)劃生育雜志,2018,37(04):328-331.

[3]馬沛生等,石油化工基礎(chǔ)數(shù)據(jù)手冊(cè)（續(xù)編）,化學(xué)工業(yè)出版社,1993年03月第1版,第1121頁(yè)

[4] Windholz Martha ed．The Merck lndex． 1Uh e山Rahway(New Jersey)：Merck&Co·，Inc、1988．7964

[5] Wills6itter R。Huebner W．A New Solanacea Base．Ber， 1907，40：3869

[6] (日)化學(xué)工業(yè)日?qǐng)?bào)社． 11290d9化學(xué)商品．東京：化學(xué)工業(yè)日?qǐng)?bào)社，1990．376

[7]樊能延,有機(jī)合成事典,北京理工大學(xué)出版社,1992年01月第1版,第873頁(yè)