15299-99-7 / 敵草胺的應用

背景及概述^[1-2]

目前，除草劑已在農業(yè)上廣泛使用，并占據(jù)了當今使用的農用化學品的大部分。手性除草劑對映體之間通常具有相同的物理化學性質，但是往往表現(xiàn)出不同的生物化學效應。“活性體”可表現(xiàn)出較高的除草效果，而其他對映體可能沒有，甚至會出現(xiàn)相反的效果。使用單一對映體除草，可達到減少除草劑使用量，并降低釋放到環(huán)境中的化學污染物總量的效果。敵草胺，化學名N,N-二乙基-2-(α-萘氧基)丙酰胺，分子中有一個手性碳，故存在一對對映異構體。它是一種酰胺類選擇性芽前土壤處理除草劑，用于防除萌芽期一年生禾本科雜草和部分雙子葉雜草。藥劑可通過雜草的根和芽鞘吸收，抑制某些酶類的形成，使根、芽不能生長并死亡。

應用^[1]

敵草胺適用于茄科、十字花科、葫蘆科、豆科作物及棉花、果、桑、茶園使用。防除稗草、馬唐、狗尾草、野燕麥、看麥娘、千金子等一年生單子葉雜草，藜、豬殃殃、繁縷、野莧等一年生雙子葉雜草。對由地下莖發(fā)生的多年生雜草無效。茄科作物播后苗前或移栽后使用。對人、畜低毒，大鼠雄性急性口服LD50>5000mg/kg，雌性LD50為4680mg/kg，兔急性經(jīng)皮LD50>5000mg/kg，大鼠吸入LC50為6.22mg/L。對眼、皮膚有輕微刺激作用。對水生動物毒性較低，對鳥類低毒。

制備^[2]

敵草胺的制備方法，步驟如下：

S1：將Rac-敵草胺溶于乙醇，配制成儲備液，然后通過高效液相色譜法對其進行手性拆分，分離獲得兩類對映體；

S2：將制備得到兩類對映體分別進行電子圓二色和振動圓二色測試，得到兩類對映體各自的光譜特征圖；

S3：對R-敵草胺和S-敵草胺的標準結構進行構象搜索，對所得的優(yōu)勢構象進行幾何優(yōu)化，計算這些優(yōu)勢構象的圓二色譜圖，再將各個構象的譜圖按照其玻爾茲曼分布數(shù)進行疊加，得到R-敵草胺和S-敵草胺的計算譜圖；

S4：將S2中兩類對映體的光譜特征圖與S3中得到的計算譜圖進行比對，將構型與R-敵草胺的計算譜圖一致的對映體確認為R-敵草胺.

主要參考資料

[1] 農業(yè)大詞典

[2] CN201711473653.1一種高效除草劑R-敵草胺及其制備方法