100-06-1/對甲氧基苯乙酮的制備和應用

背景及概述^[1]

對甲氧基苯乙酮又稱山楂花酮，為白色晶體。Friedel-Crafts酰化反應是合成對甲氧基苯乙酮的重要途徑之一。它的典型制備方法是以苯甲醚為原料，乙酰氯或乙酸酐為酰化試劑，采用Lewis酸經Friedel-Crafts酰化反應制得。國內外研究者針對應用于酰化反應中的催化劑進行了廣泛的研究，目前已采用的催化劑主要有金屬鹵化物(如AlCl₃、FeCl₃、TiCl₄等)、分子篩、雜多酸等。

制備^[2]

固體酸催化苯甲醚與乙酰氯制備對甲氧基苯乙酮:

1)催化劑MoSi(摩爾比1:1)的制備：冰水混合浴中將1gp123溶于12.4ml正丙醇，加入3mmol正硅酸四乙酯，再加入3mmolMoCl，攪拌至完全溶解，在攪拌的情況下逐滴加入45mmol的氨水，此時溶液里面的鹽開始水解生成沉淀，將所獲得的漿體室溫下繼續攪拌24h，接著置于蒸發皿中110℃鼓風干燥，500℃焙燒5h(升溫程序1.5℃/min)，即可得到MoSi復合金屬氧化物型催化劑。

2)對甲氧基苯乙酮的制備：在50ml的圓底燒瓶中分別加入MoSi 0.05g，苯甲醚5ml，乙酰氯0.5ml，恒溫油浴鍋80℃加熱，磁力攪拌400r/min，反應10h。

應用^[3-4]

對甲氧基苯乙酮是一種國家規定允許使用的食用香料，對光敏感。溶于乙醇，微溶于水。具有濃郁的山楂香氣，是含羞、山楂等香型香精不可缺少的原料。適用于山楂花、金合歡、含羞花、刺槐、香薇、素心蘭、新刈草、三葉草等香型，在肥皂中有很高的穩定性，常用于藥草香、木香等型高級化妝品和皂用香精中；也用于生產防曬劑、對甲氧基苯乙酸(葛根素中間體)、對甲氧基苯乙烯以及液晶單體。

應用一、CN201210268091.8涉及4-叔丁基-4''-甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法，屬于精細化工技術領域。包括以下步驟：(1)將對甲氧基苯乙酮和溶劑混合均勻；(2)將對叔丁基苯甲酸甲酯和溶劑混合均勻，加入對甲氧基苯乙酮質量的60%~100%的甲醇鈉或乙醇鈉，升溫到40℃~100℃后滴加對甲氧基苯乙酮溶液，直到對甲氧基苯乙酮和對叔丁基苯甲酸甲酯的質量比為0.6~2.0時滴加完畢，繼續保溫反應；(3)反應完全后得到產物粗品，調節所得粗品的PH≤5，攪拌后溶清，水洗分層；(4)水洗好的物料經脫除溶劑后，加甲醇溶解，再活性炭脫色，重復加入甲醇，再次精制得到產品。本發明反應摩爾收率高，反應條件溫和，適應于工業生產。

應用二、CN201810391635.7公開了一種阿伏苯宗的制備方法，其中，采用改性的ZSM-5沸石固體酸催化劑，在不引入溶劑的前提下，減壓蒸餾除去揮發性副產物乙酸，得到對甲氧基苯乙酮；同時，以對甲苯磺酸代替傳統濃硫酸為催化劑，進行酯化反應，得到對叔丁基苯甲酸甲酯；然后對甲氧基苯乙酮與對叔丁基苯甲酸甲酯反應得到阿伏苯宗，形成一種新型的阿伏苯宗制備過程。

參考文獻

[1]CN201910833139.7一種制備對甲氧基苯乙酮的綠色新工藝

[2]CN201810658864.0一種對甲氧基苯乙酮的催化合成方法

[3]CN201210268091.84-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷的制備方法

[4]CN201810391635.7一種阿伏苯宗的制備方法