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目前世界上苯乙烯生產方法主要包括乙苯脫氫法、環氧丙烷-苯乙烯((PO/SM))聯產法和裂解汽油抽提法(C8抽提法)等。
全球苯乙烯的主流工藝是乙苯脫氫法,這種方法占全球產量份額的80%以上,即純苯和乙烯生產乙苯,乙苯脫氫生產苯乙烯,通常每噸苯乙烯需要0.79噸苯和0.29噸乙烯。乙苯脫氫工藝包括乙苯催化脫氫法和乙苯氧化脫氫法。乙苯催化脫氫典型生產工藝有Fina/Badger工藝、ABB LUMMUS/UOP工藝和BASF(巴斯夫)工藝;乙苯氧化脫氫法工藝流程與LUMMUS/UOP苯乙烯工藝流程基本相同,但反應器結構差別較大,典型的工藝是SMART工藝。
環氧丙烷-苯乙烯(PO/SM)聯產法又稱共氧化法,由Halcon公司開發,美國Shell等公司對其完善,目前這種工藝占全球產量12%左右。聯產法通常每3.2噸乙苯和0.8噸丙烯生成2.6噸苯乙烯和1噸環氧丙烷。
裂解汽油抽提苯乙烯法(C8抽提法)指從石腦油、柴油和液化石油氣為原料的蒸汽裂解至乙烯裝置生產的裂解汽油中約含4-6%的苯乙烯,采用抽提方式將其中苯乙烯分離出來。這種方法成本低,但產品色度一般較高,含硫且波動較大。根據交易所苯乙烯交割質量標準,該工藝生產的苯乙烯不能作為交割產品。