1000-70-0/二(三甲基硅基)碳酰二亞胺的制備和應用

背景及概述^[1]

二(三甲基硅基)碳酰二亞胺可作為醫(yī)藥合成中間體，可由三甲基甲硅烷基氰化物與氰胺反應制備而得，可用于制備中間體化合物(1-(3-溴苯基)亞乙基)氨腈。

制備^[1]

將三甲基甲硅烷基氰化物（24g，0.25摩爾）緩慢加入到氰胺（4.4g，0.1摩爾）中，瞬間觀察到放熱反應，并釋放出氣態(tài)氰化氫。反應平息后（1分鐘），將混合物在大氣壓下蒸餾，得到22g（92％）標題化合物二(三甲基硅基)碳酰二亞胺，沸點164℃（750mmHg），NMR（CDCI₃，TMS）5ppm0.2（尖峰單峰），IR（純凈），cm^-12190。C7H18N2Si2的分析；m/z190。計算值：C％，45.10；m/z。H％。9.73;N％，15.03；Foudn：C％，44.99；N，11.11。H％，9.62；N。N％，14.88。該方法為制備二(三甲基硅基)碳酰二亞胺溫和，方便，簡單和快速的方法。

應用^[2]

二(三甲基硅基)碳酰二亞胺可用于制備(1-(3-溴苯基)亞乙基)氨腈：將3-溴苯乙酮(2.0g，10mmol，1eq)溶于20mlDCM。在15分鐘內(nèi)，滴加1.0N四氯化鈦的DCM溶液(20ml，20mmol，2eq)，將所得混合物在25℃下攪拌1小時。在15分鐘內(nèi)，加入5mlDCM中的二(三甲基硅基)碳酰二亞胺(5.0ml，22mmol，2.2eq)，將反應物在氬氣氛下攪拌16小時。將反應物倒入200ml冰/水混合物中，用3x200mlDCM萃取。合并的有機相經(jīng)MgSO₄干燥，過濾后濃縮，得到2.3g(100％)(1-(3-溴苯基)亞乙基)氨腈，為白色固體：¹HNMR(CDCl₃)δ8.16(t，J＝1.8Hz，1H)，7.94(dd，J＝1.7，1.1Hz，1H)，7.76(dd，J＝1.7，1.1Hz，1H)，7.38(t，J＝8.0Hz，1H)，2.82(s，3H)。

參考文獻

[1] US4764630 - PREPARATION OF N,N-BIS-TRIALKYLSILYL CARBODIIMIDE

[2] CN101715442-雜環(huán)天冬氨酰蛋白酶抑制劑