10025-73-7 / 三氯化鉻的性質與用途

氯化鉻（化學式：CrCl3）也稱三氯化鉻、氯化鉻(III)，是常見的鉻(III)化合物之一。有無水物和六水合物兩種。

物理性質

三氯化鉻無水物為強烈發光的紫色結晶，幾乎不溶于水。三氯化鉻六水物是一個配合物，有三種水合異構體：分別為紫色、淺綠色和暗綠色的固體。一般買到的都是暗綠色的異構體。

三氯化鉻晶體中含有連接成層的 CrCl6八面體單元，結構中存在螺旋狀位錯，不含有金屬－金屬鍵。它與三碘化鉻同構。

化學性質

氯化鉻是較硬的路易斯酸。其中含 d3構型的三價鉻，對于配體置換反應來說是惰性的。為了提高其活性，可以加入少量的還原劑（如鋅 / 鹽酸），將其還原為氯化亞鉻，很快發生配體交換反應，然后使其與 CrCl3通過氯橋發生電子轉移，獲得三價鉻的配合物，并再生成少量活性的Cr(II)，直至所有Cr(III)都發生了取代反應。

無水三氯化鉻幾乎不溶于水，但在還原劑（如鋅）存在時會緩慢溶解，原因可能是生成了電荷轉移的橋連配合物 [Cr2+-X-Cr3+…X]。溶解的產物是紫色的 [Cr(H2O)6]3+離子。如果配體是吡啶，則產物是 [CrCl3(C5H5N)3]。Cr(III)的配位數為6的配合物大多都是八面體型的。

與堿金屬氯化物（如氯化鉀）熔融時，三氯化鉻生成含八面體型 [CrCl6]3−離子，以及多聚生成的 Cr2Cl93−等離子的鹽類。

制備

無水三氯化鉻可通過單質高溫化合制備?；蛘?00°C時，用三氧化二鉻與氯氣在碳存在下反應也可以得到無水三氯化鉻。

六水合三氯化鉻在650°C時與四氯化碳蒸汽反應，可以得到不含 CrOCl 的無水三氯化鉻。也可以用亞硫酰氯脫水。

水合三氯化鉻可由金屬鉻與鹽酸反應得到。

用途

無水三氯化鉻是有機金屬化學中的重要原料。以它為原料可以制得很多有機鉻化合物，比如結構上與二茂鐵類似的二苯鉻（下圖）。三氯化鉻也是很多鉻(III)配合物的起始原料。

有機合成中，CrCl3被原位還原生成的 CrCl2是常用的有機還原試劑之一。它可以(A)將 C-Cl 鍵還原為 C-H 鍵，也可以(B)與醛作用，將其還原為烯基鹵化物。第二個還原反應中通常用2:1摩爾比的三氯化鉻和氫化鋁鋰。

三氯化鉻的路易斯酸性可以用于催化某些反應，例如用亞硝基化合物作親雙烯體的狄爾斯-阿爾德反應。