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10043-11-5/氮化硼的晶體結構與制備

氮化硼作為一種重要的無機非金屬材料,具有機械性能好、導熱性能高、化學性質 穩定、抗氧化能力強等一系列優異性能特點,而具有高比表面的氮化硼材料在儲氫材料、催化劑載體、環境保護等領域有著潛在的應用價值。

氮化硼的晶體結構與制備

晶體結構與性質

六方氮化硼又稱h-BN、α-BN或g-BN(graphitic BN),結構類似于石墨,有時也稱“白石墨”,它是最普遍使用的氮化硼形態。和石墨相似,六方形態是由許多片六邊形組成。這些薄片層與層之間的相關結構(registry)不同,但是從石墨的排列模式中看出,這是由于硼原子在氮原子上面使氮化硼的原子變成橢圓的。如此結構反映出硼—氮鏈的極性。

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六方晶形α-BN 方晶形α-BN 閃鋅礦晶形β-BN 纖維鋅礦晶形的BN

氮化硼中較低的共價性質,使它成為導電性相對于石墨較低的半金屬,電在它六邊形薄片中pi-鏈的網絡中流通。六方氮化硼的缺乏顏色,顯示較低的電子離域性,表示其能隙較大。

六方氮化硼在極低和極高(900 °C)的溫度甚至是氧氣下都是一種很好的潤滑劑,它在石墨的導電性和與其它物質的化學反應造成困難時特別有用。由于它的潤滑機理并不涉及到層面之間的水分子,氮化硼潤滑劑還可以在真空下使用,如在太空作業時。

六方氮化硼在空氣中高達1000 °C、真空中1400 °C和在惰性氣體中2800 °C都仍然穩定,也是其中一種導熱性最好的絕緣體。它對多數物質都不產生化學反應,也不被許多融化物質所沾濕(如:鋁、銅、鋅、鐵和鋼、鉻、硅、硼、冰晶石、玻璃和含有鹵素的鹽類。

細粒的h-BN被用于一些化妝品、顏料、補牙劑和鉛筆芯。

制造

六方氮化硼可由三氯化硼經過氮化或氨解后制作而成。六方氮化硼部件可由加熱加壓和其后的機械加工造出,因為它的硬度與石墨相當,所以加工成本不高。這些部件都由氮化硼粉末制造,以氧化硼作為燒結劑。氮化硼薄膜可以由三氯化硼和氮雛形化學氣相沉積后形成。而工業制造是基于兩個化學反應:熔化的硼酸與氨、硼酸或堿性硼化物與尿素、胍、蜜胺或其他適當的氮氣中的有機氮化合物。制作超細氮化硼潤滑劑和toner則需要在氮氣中以5500°C高溫燃燒硼粉末。

B2O3+ 2 NH3→ 2 BN + 3 H2O (800 - 1200°C)

B2O3+ 3C+ N2→ 2 BN + 3 CO (1800 - 1900°C)

立方氮化硼也叫c-BN、β-BN或z-BN,結構類似于鉆石,極其堅硬,顯微硬度HV72000~98000Mpa,硬度僅低于鉆石。和鉆石相似,立方氮化硼是一種絕緣體但卻是一種極佳的導熱體。是被廣泛使用的工業鉆磨工具。

由于它鐵、鎳和其他高溫合金中是不可溶的,所以CBN適合加工鐵鎳等黑色金屬,而鉆石會和這些物質發生化學反應而造成刃具迅速磨損。多晶體c-BN鉆磨工具多用于機械鋼鐵,同時鉆石鉆磨工具多用于鋁合金、陶器和玻璃。如鉆石一樣,立方氮化硼由于聲子有著高傳熱性。在高溫中與氧接觸,氮化硼會形成一個氧化硼的鈍化層。氮化硼可以和金屬很好地結合,這是因為硼或氮合金交錯層的形成。

立方體氮化硼晶體材料常被用在切割工具的切割頭。用于磨料時,一般使用合成樹脂、多孔性陶瓷等做粘合劑。商業產品名稱包括“Borazon”(Diamond Innovations)和“Elbor”或“Cubonite”(by Russian vendors)。

燒結的立方氮化硼是一種不導電的散熱片材料,故在微電子學領域中有潛在應用價值。

制備方法

1. 一種球形氮化硼,其特征在于制備方法包括如下步驟:

1) 將模板劑、氮源和硼源在磁力攪拌下溶于水,得無色透明溶液;其中,所述的模板劑 是葡萄糖、MCM-15分子篩或Y-分子篩;所述的氮源是尿素、三聚氰胺、縮二脲、氯化銨或硝 酸銨;所述的硼源是硼酸;模板劑、氮源和硼源的摩爾比為1. 0-8. 5 :1 :1 ;

2) 將無色透明溶液放入不銹鋼反應釜內,將反應釜放置于恒溫烘箱內,于 180°C -220°C,反應24-110h,自然降溫至室溫,抽慮,沉淀依次用水和乙醇洗滌,干燥后得 固體A ;

3) 將固體A置于高溫爐內,在空氣氣氛下,以每分鐘1-6 °C的升溫速率升溫至 450-900°C,在450-900°C下保溫2-12小時,得固體B ;

4) 將固體B置于密閉容器內,在保護氣體下,以每分鐘1-6 °C的升溫速率升溫至 900-1700°C,在 900-1700°C下保溫 1-14 小時,得固體 C ;

5) 將固體C,用鹽酸水溶液浸漬1-24小時,并超聲、攪拌,然后抽慮,沉淀用水和乙醇洗 滌,然后于50-150°C下干燥3-24小時,得目標產品球形氮化硼。

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