101-48-4 / 苯乙二甲縮醛的制備

背景及概述^[1][2]

醛或酮的縮羰基化反應是一類十分重要的有機反應，常用于多步合成中的羰基保護?？s羰基化合物不僅是重要藥物中間體，同時也是重要的化工產品用于食品添加劑、香料、表面活性劑和高分子材料等行業。傳統上合成縮醛和縮酮化合物的方法多采用無機酸如HCl、HSO、BF.EtO和TFA等催化方法，反應產率低、催化劑用量大，無機酸的使用還存在著污染和腐蝕設備的缺陷。

近些年來的研究發現固體超強酸、金屬鹽、離子溶液與有機酸(如對甲基苯磺酸)都可以用于縮醛化和縮酮化反應，反應產率較高，然而卻存在著使用催化劑昂貴、有毒且制備復雜的弊端。

苯乙醛二甲羧醛可用作醫藥化工合成中間體。如果吸入苯乙醛二甲羧醛，請將患者移到新鮮空氣處；如果皮膚接觸，應脫去污染的衣著，用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚，如有不適感，就醫；如果眼晴接觸，應分開眼瞼，用流動清水或生理鹽水沖洗，并立即就醫；如果食入，立即漱口，禁止催吐，應立即就醫。

結構^[1]

苯乙二甲縮醛可用作醫藥化工合成中間體。如可用于制備一種含羞草香精。含羞草為豆科多年生草本或亞灌木，由于葉子會對熱和光產生反應，受到外力觸碰會立即閉合，所以得名含羞草。在含羞草精油中，含有一定量羞草堿這種成分有微毒，對于長期接觸或服用，可致皮膚細胞中的毛囊衰敗，從而引起頭發、眉毛變黃，甚至脫落。因此市場需要一種能代替含羞草精油的香精。

其各組分及各組分的質量份數為：對甲酚甲醚1-3份，吲哚素0.1-1份，桂醇3-6份，桂醛0.5-1.5份，乙酸芐酯17-20份，丁酸芐酯1-3份，芐醇2-4份，松油醇17-18份，乙酸苯乙酯3-4份，苯乙醛二甲縮醛7-8份，異丁香酚1-2份，香葉醇2-3份，乙酸蘇合香脂1-2份，羥醛8-9份，橙花素4-5份，苯甲酸芐酯3-4份，芳樟醇16-17份，乙酸對甲酚酯0.1-0.5份，苯乙酸對甲酚酯2-3份，苯乙醇3-4份，甲位己基桂醛1-2份，桂酸桂酯2-3份。

制備^[2]

具體步驟如下：向一個裝有攪拌器和溫度計的四口燒瓶中依次加入苯乙醛(0.2mol，24g)，載氫催化劑AcrH 0.26g，甲醇100mL，在常溫下攪拌反應24h；反應結束后，先蒸餾回收過量的甲醇，減壓蒸餾得到具有淡雅香味的淡黃色液體苯乙醛二甲縮醛27.2g，收率82％。

HNMR(600MHz,CDCl)δ7.30(d,J＝7.6Hz,2H),7.24(s,2H),7.21(d,J＝7.2Hz,1H),4.54 (t,J＝5.6Hz,1H),3.34(s,6H),2.91(s,2H)；

NMR(151MHz,CDCl)δ137.03(s),129.40(s),128.29(s),126.34(s),105.34(s),53.31(s),39.67(s).

主要參考資料

[1] CN107460047. 一種含羞草香精及其配制方法

[2] CN201610248042.6. 一種縮醛或縮酮類化合物的綠色合成方法