102851-06-9/氟胺氰菊酯的應用

背景及概述^[1][2]

擬除蟲菊酯類殺蟲劑具有速效、無臭、低毒、觸殺作用強和殘效時間長等特點，因此在農業和家庭除蟲方面被廣泛使用。近些年來，隨著農業快速的發展，擬除蟲菊酯殺蟲劑的需求在不斷上升，隨之帶來的環境污染問題也在不斷的提升。氟胺氰菊酯是擬除蟲菊酯之一，研究表明其在人體和動物內分泌系統存在著危害，而且其可以在油面和植物表面可以存在13天以上。

氟胺氰菊酯通用名為Fluvalinate，也稱之為Mavrik、馬撲立克等。屬于非環丙烷羧酸類的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，包含兩個異構體成分，即（RS）-α-氰基-3-苯氧基芐基N-（2-氯-α，α-α-三氟-對-甲苯基）-D-（R)纈氨酸酯，其中有效成分是（S)-α-氰基-3-苯氧基芐基N-（2-氯-α，α-α-三氟-對-甲苯基）-D（R)-纈氨酸，簡稱（R,S)氟胺氰菊酯。

氟胺氰菊酯主要應用于棉花、果樹、蔬菜、玉米、茶葉、煙草等作物上包括鱗翅目、鞘翅目、同翅目、雙翅目和纓翅目在內的主要害蟲防治，對衛生害蟲如家蠅、淡色庫蚊、德國小蠊等也有效。與其它菊酯相比，有顯著的殺螨作用。

理化性質及結構^[1]

氟胺氰菊酯別稱馬撲立克。ISO通用名稱：tau-fluvalinate，分子式：C26H22ClF3N2O3，化學名稱：(RS)-alpha-氰基-3-苯氧基芐基N-(2-氯-4-三氟甲基苯基)-D-氨基異戊酸酯。

氟胺氰菊酯具觸殺和胃毒作用，是高效廣譜的殺蟲、殺螨劑。可有效地防洽棉花、煙草、果樹、觀賞植物、蔬菜、樹木和葡萄上的蚜蟲、葉蟬、鱗翅目、纓翅目害蟲、溫室粉屬和葉螨等，如煙芽夜蛾、棉鈴蟲、棉紅鈴蟲、波紋夜蛾、蚜蟲、盲蝽象、葉螂、煙天蛾、煙草跳甲、菜粉蝶、菜蛾、甜菜夜蛾、玉米螟、苜蓿葉象甲等。25～75mg/L可防治蘋果、葡萄上的蚜蟲，100～200mg/L可防治桃和梨樹上的螨類害蟲。。

氟胺氰菊酯

應用^[3]

氟胺氰菊酯是一種高效廣譜葉頁施用的殺蟲、殺螨劑，可有效地防洽棉花、煙草、果樹、觀賞植物、蔬菜、樹木等植物上的葉蟬、蚜蟲、葉螨等害蟲。氟胺氰菊酯具有強烈的觸殺和胃毒作用。目前，由于農業害蟲抗性逐漸增加，農藥單劑對害蟲的防治效果逐漸下降，農藥復配可以明顯提高藥效，并延緩害蟲抗性的產生。

雖然農藥的增效復配是擴大防治譜和提高殺蟲速效性和持效性的有效措施，但是如何復配才可以提高藥效使關鍵，采用氟胺氰菊酯和甲維鹽兩種活性成分復配的方案，在防治鱗翅目、半翅目、雙翅目、同翅目、鞘翅目以及螨類害蟲方面具有顯著的增效作用，并且具有速效性高、持效性長，一藥多治的優點，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，更能有效的降低施藥成本，減緩抗性的產生，減少制劑殘留量，對作物無污染、安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。

配方如下：

將重量百分比為5％氟胺氰菊酯用10％白炭黑吸附后，再加入10％甲維鹽、4％十二烷基硫酸鈉、6％木質素磺酸鈉、35％高嶺土混合均勻，按照常規方法經氣流粉碎機粉碎后再混合均勻，即可制成所述的殺蟲組合物的可濕性粉劑，活性成分重量比為15％。

制備^[2]

先向三角瓶中加入0.5g（1.88mmol）的S-氰醇乙酸酯，再加入87ul（0.94mmol）BuOH、0.05mg南極假絲酵母脂肪酶（NOVO435）和10ml異丙醚，置于10℃搖床中振蕩72h。然后將反應液濃縮烘干后，用20ml的混合溶液（由6ml水、14ml甲醇、6ml苯組成）溶解，分液取下層溶液，用10ml苯和甲醇的混合液（苯和甲醇體積比為7:3）萃取二次，蒸掉部分甲醇，加入EA除去水層，EA層干燥濃干得S-氰醇0.06g。

將1.31g（0.00444mol）菊酸先用適量EA溶解，再將其混合溶液加入到1.0g（0.00444mol）氰醇中冰浴攪拌。再依次加入0.90g（0.00444mol）DCC、0.05g（0.00444mol×10%）DMAP冰浴攪拌4h。過濾，向濾液中加入EA稀釋至50ml，依次用5%NaOH、3%HCl各洗滌三次后，用飽和食鹽水洗至中性，再用無水硫酸納干燥，過濾，最后用預冷CH2Cl2洗滌后濃干即可得到1.66g手性（R,S）氟胺氰菊酯。

主要參考資料

[1]薛曉鋒, 趙靜, 邱靜, 周志強, 李熠, & 張金振. (2005). 氣相色譜法同時檢測蜂蜜中溴螨酯、蠅毒磷、氟胺氰菊酯和氟氯苯氰菊酯殘留. 中國蜂業, 56(6), 10-12.

[2]嚴傳鳴. (2003). 氟胺氰菊酯的合成. 現代農藥, 2(1), 13-15.

[3]董盛月. (2009). 蜂王漿中氟胺氰菊酯與氟氯苯氰菊酯殘留的提取凈化及超高效液相色譜測定方法研究. 食品科學, 30(8), 272-274.