103-25-3 / 3-苯丙酸甲酯的制備

背景及概述^[1]

3-苯丙酸甲酯又叫苯丙酸甲酯，氫化肉桂酸甲酯。酯類化合物以及酯類化合物的衍生物在醫藥、化工、燃料等方面有重要的用途，例如合成香水、調味劑、洗滌劑、表面活性劑等。

制備^[1-2]

方法一、在50mL的聚四氟襯里的反應釜中，分別加入4mL甲醇、0.3mmol苯乙烯，以及0.1g的 0.15wt％Ru/CeO₂催化劑，加入磁子，充入0.5MPa CO，密閉，在180℃下攪拌反應12h，反應結束后，產物采用質譜圖定性，采用氣相色譜定量。產物如下所示：

方法二、甲基化反應不僅與生物過程有關，而且在合成化學中對生物活性分子的功能化具有重要的作用。傳統甲基化試劑有碘甲烷、硫酸二甲酯、對甲基苯磺酸甲酯以及重氮甲烷，這些甲基化試劑雖然高效，但通常很不穩定、危險或是劇毒的。CN201811224832.6報道了三氟乙酸甲酯作為綠色環保的試劑，在堿的存在下進行反應，得到相應的甲基化產物。

3-苯丙酸甲酯的制備

將苯丙酸（100 mg, 0.67 mmol），DMF（4 mL），叔丁醇鉀（224 mg, 2.0 mmol, 3eq.）依次加入反應瓶中，常溫攪拌5分鐘后，待叔丁醇鉀均勻分散后，向反應瓶中緩慢注入三氟乙酸甲酯（0.27mL, 2.7mmol, 4 eq.），反應4個小時后，TLC點板，原料點消失，停止攪拌。用乙酸乙酯和蒸餾水萃取兩次，再用飽和NaCl溶液洗滌，合并有機相，無水硫酸鎂干燥有機相，過濾除去硫酸鎂，旋蒸蒸除溶劑，柱層析提純得無色液體苯丙酸甲酯（80 mg，產率73%）。HNMR (400 MHz, CDCl₃) δ7.30 (d, = 7.0 Hz, 2H), 7.22 (d, = 7.8 Hz, 3H),3.70 (s, 3H), 2.98 (t, = 7.8 Hz, 2H), 2.66 (t, = 7.9 Hz, 2H)；C NMR (100MHz, CDCl₃) δ173.32, 140.54, 128.52, 128.29, 126.29, 51.58, 35.71, 30.97。

主要參考資料

[1] CN201610943936.7 一種制備酯類化合物的方法

[2] CN201811224832.6 一種甲基化反應的方法