104-63-2/N-芐基乙醇胺的制備

背景及概述^[1]

N-芐基乙醇胺是合成產品環乙烯基四胺的關鍵中間體。N-芐基乙醇胺的經典生產方法是：將乙醇胺加入至反應釜中，在60～65℃慢慢滴加氯芐，約2小時滴完，滴完后，再在85～90℃繼續反應2～3小時，以GC控制反應終點，至氯芐反應完全，然后在抽真空的條件下減壓蒸餾，回收過量的乙醇胺，當回收量達到加入量的約40～45％時，停止蒸餾，降溫至20～25℃，加入30％的氫氧化鈉溶液，攪拌40～60分鐘，再加入乙酸乙酯萃取3次，萃取后，水層送廢水處理池處理，有機層合并，先常壓濃縮回收乙酸乙酯，再在抽真空條件下減壓蒸餾收集153～156℃餾分，即為N-芐基乙醇胺產品，含量約98％，重量收率以氯芐計為66～68％。上述反應會產生二次縮合的副反應，生成仲胺副產物，增加原料成本。

新報道的制備方法^[1-2]

報道一、

在1L高壓反應釜中加入200g苯甲醛、126.6g乙醇胺、20g堿、600mL甲醇和0.2gPd的質量百分含量為3％的Pd/C催化劑，對高壓反應釜抽真空至壓力≤-0.09MPa，向抽真空后高壓反應釜內通入氮氣置換3次，然后通入氫氣置換3次，繼續通入氫氣至釜內壓力為1MPa，在溫度為50℃，氫氣壓力為1MPa條件下攪拌反應6h，反應結束后冷卻至室溫，過濾得到濾液和濾渣，將濾液在常壓蒸餾，脫除60℃～70℃餾分甲醇，將脫除甲醇后的濾液降至室溫，減壓至1.6KPa繼續蒸餾，收集153℃～156℃的餾分，得到267.6g無色液體，即為N-芐基乙醇胺；所述堿為無水碳酸鉀；N-芐基乙醇胺收率為93.3％，氣相色譜純度為96.8％；所述Pd/C催化劑包括活性炭載體和負載在所述活性炭載體上的Pd，所述活性炭載體的比表面積為500m2/g，平均粒徑為15μm。

報道二、

在一個1000ml三口瓶中，加入300g乙醇胺，攪拌下再加入120g碳酸鈉粉末，升溫至60～65℃，然后控溫于60～65℃下滴加100g氯芐，約4～6小時滴完，滴完氯芐后，升溫至90～95℃，繼續保溫反應1～2小時，取樣做GC檢測，當體系中氯芐含量小于0.5％時，停止反應，趁熱壓濾，濾渣回收用于制備冷凍鹽水，濾液進行減壓精餾，先于抽真空條件下收集100～110℃餾分為回收乙醇胺，約232g，套用于下批反應工藝中；再于抽真空條件下收集153～156℃餾分，得產品N-芐基乙醇胺，約94.5gGC含量為99.2％，重量收率以氯芐計算為94.5％。

參考文獻

[1]CN201910120871.X一種N-芐基乙醇胺的制備方法

[2]CN201910885709.7一種制備4-芐基-2-羥基-嗎啉-3-酮的方法