104934-52-3 / 3-十二烷基噻吩的主要應用

背景及概述^[1]

3-十二烷基噻吩是一種有機中間體，可由3-溴噻吩和鹵代烴一步制備得到，可用于制備光電材料。

在N₂氣氛下，向盛有鎂屑(3.28g，0.135mol)、無水THF(30mL)和少量碘混合物的 250mL三頸燒瓶中緩慢加入含1-溴十二烷(28.75g，26.9mL，0.13mol)的無水THF(45mL)溶液。混合物在70℃回流2小時后，將體系用冰水冷卻至室溫，先把Ni(dppp)Cl₂(0.54g， 1.00mmol)加入，再緩慢加入含3-溴噻吩(16.31g，0.10mol)的無水THF(40mL)溶液。在室溫下將混合溶液攪拌過夜，加入冷的HCl(1.50mol/L)水溶液淬滅反應。將粗產物用二氯甲烷萃取，用無水硫酸鎂干燥，通過層析柱分離提純法(正己烷作為洗脫液)進一步純化，使得到澄清液體(22.18g，88％)。¹H NMR(300MHz，CDCl₃)：δ7.22(m，1H)，6.95(m，2H)，2.63(t，2H)， 1.65(m，2H)，1.32(m，18H)，0.89(t，3H)。

應用^[2]

CN201710004799.5報道了噻吩三唑Bola衍生物和獲得的多重功能性材料。將雜環引入Bola兩親化合物中實現了自組裝性能，能應用于納米光電材料的研究和包藥領域、傳感性能可應用于熒光探針、光學性能可應用于光學器件制備等。這些材料的多功能特性使其有望在現實生活中被廣泛應用。

所述的噻吩三唑波拉(Bola)化合物，其特征在于該化合物的制備步驟如下：

步驟1，將溴代烷烴和過量的鎂屑反應所得的格氏試劑通過Kumada反應引入到3-溴噻吩或者3,4-二溴噻吩中，合成化合物3-烷基噻吩（如3-十二烷基噻吩）或者3,4-二烷基噻吩，該化合物稱為2/n；

步驟2，化合物2/n在避光的條件下分批加入多于二倍量的NBS，使其取代成2,5-二溴-3-烷基噻吩或2,5-二溴-3,4-二烷基噻吩，該化合物稱為3/n；

步驟3，將化合物3/n與化合物4-甲氧基苯硼酸在Suzuki條件下發生偶聯反應得到化合物3-烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩或3,4-二烷基-2,5-二(4-甲氧基苯基)噻吩，該化合物稱為4/n；

步驟4，將得到的中間體4/n在低溫條件下去甲氧基化得到中間體2,5-二(4'-羥基苯基)-3-烷基噻吩或2,5-二(4'-羥基苯基)-3,4-二烷基噻吩，該化合物稱為6/n；

步驟5，在N2保護下，將中間體6/n和溴丙炔反應得到中間體7/n；

步驟6，中間體7/n與4-疊氮基苯酚在Click的條件下發生反應生成中間體8/n；

步驟7，中間體8/n再與烯丙基溴反應得到中間體9/n；

步驟8，中間體9/n用OsO4的正丁醇溶液氧化分別得到最終產物TT1/n、TTB/n或TT2/n。

本發明的噻吩三唑波拉(Bola)化合物，具有液晶、凝膠、傳感器及光學性能。

主要參考資料

[1]From Faming Zhuanli Shenqing, 106588867, 26 Apr 2017

[2] [中國發明,中國發明授權] CN201710004799.5 噻吩三唑波拉（Bola）化合物【公開】/噻吩三唑波拉(Bola)化合物【授權】