105-87-3 / 乙酸香葉酯的制備方法和應用舉例

背景及概述^[1-3]

乙酸香葉酯又稱牻牛兒醇醋酸酯或醋酸牻牛兒酯，(E)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇醋酸酯，其香氣清甜而平和，似有玫瑰、香檸檬、薰衣草的香氣，是一切玫瑰香料的香精類所需使用的原料，為香葉酯類中的最重要品種。天然的乙酸香葉酯存在于鉤樟油、依蘭油、橙花油、橙葉油、香茅油、胡荽子油、檸檬草油等天然芳香油中，可從中提取，或提取香葉醇后再進行合成。

制備^[1-2]

報道一、

取14.48g的乙酸和30.84g香葉醇，均勻混合加入到三口瓶中，加5g酸性功能化離子液體催化劑，加熱回流攪拌，使用分水器分水，110℃反應2h，冷卻后用乙醚萃取，萃余液為回收的催化劑，減壓回收乙醚，蒸餾得乙酸香葉酯。

報道二、

催化劑制備方法：稱取4.0g硫酸鈦和2.0g正硅酸乙酯，在超聲波輔助條件下，超聲波頻率為40KHZ，采用溶膠-凝膠法制備Ti(OH)4和Si(OH)4的共沉淀，再用0.5mol/L硫酸浸漬5小時、120℃烘干、550℃焙燒4小時制得SO42-/TiO2-SiO2固體超強酸。

將天然香葉醇3.08g（含量93.8%）、SO42-/TiO2-SiO2固體超強酸0.05g和4.04g乙酸酐置于圓底燒瓶中，在電磁攪拌下油浴加熱升溫到50℃，維持此溫度1小時，連接上水泵減壓蒸餾設備，真空度為50mmHg，慢慢升溫到90℃蒸餾除去反應生成的水、乙酸和剩余的乙酸酐，可用濕潤的PH試紙檢測乙酸是否除干凈，蒸餾完畢后冷卻至室溫后抽濾，抽干后用石油醚洗滌固體，濾液旋轉蒸發儀蒸餾回收石油醚，固體自然揮發除去石油醚后放入烘箱中，進行干燥，作投入下次反應。在真空度為50mmHg，溫度90℃條件下蒸餾得到乙酸香葉酯4.35g（乙酸香葉酯含量94.5%，異構化副產物含量0.2%）。

應用^[3]

CN03150555.4公開了一種香葉基香葉醇的合成方法。香葉基香葉醇本身具有廣泛的生理活性，如殺毒、抗病毒和抗腫瘤等，對多種疾病有治療作用，例如潰瘍、神經衰弱、皮膚老化、血栓、動脈粥樣硬化和免疫缺失等。方法如下：以乙酸香葉酯為原料，首先在溶劑二氯甲烷中，使用二氧化硒-特丁基過氧化氫二元氧化劑對乙酸香葉酯的(E)-甲基進行選擇性氧化，得到反式(E式)烯丙位羰基化和羥基化的混合氧化產物；再在甲醇中使用硼氫化鈉還原，制得單一氧化產物反式8-羥基乙酸香葉酯。反式8-羥基乙酸香葉酯在無水乙醚中，吡啶存在下，和三溴化磷反應，制得反式8-溴代乙酸香葉酯。然后在N，N-二甲基甲酰胺中，叔丁醇鉀存在下，香葉基砜和反式8-溴代乙酸香葉酯縮合，制得9-砜基香葉基香葉醇。9-砜基香葉基香葉醇，使用鋰于甲胺中還原性脫除砜基，制得目標產物香葉基香葉醇。本發明是一條試劑價廉易得和反應條件溫和的合成方法。

參考文獻

[1][中國發明]CN202010634090.5一種乙酸香葉酯的合成方法

[2][中國發明,中國發明授權]CN201610267656.9一種天然乙酸香葉酯的制備方法

[3]CN03150555.4香葉基香葉醇的合成方法