1066-40-6/三甲基硅醇的制備方法

背景及概述^[1]

三甲基硅醇沸點(diǎn)100℃。自燃點(diǎn) 395℃。相對(duì)密度0.8112(20/4℃)， 折射率1.3880 (20℃)。易脫水，縮合成六甲基二硅氧烷。可由三甲基氯硅烷水解制得。在制備有機(jī)硅油和硅橡膠時(shí)，其縮合物——六甲基二硅氧烷可用作封端基。三甲基硅醇Si-O鍵中的羥基不穩(wěn)定，在酸或堿作用下，或受熱情況下，縮合脫水，生成六甲基二硅氧烷。與相應(yīng)的碳醇相比較，三甲基硅醇有較強(qiáng)的酸性，能與四氫鋰鋁反應(yīng)，Si-OH鍵可被還原Si-H鍵，可用作直鏈聚硅氧烷的封端劑，具有疏水性，是制取有機(jī)硅醇鹽和各類聚硅氧烷產(chǎn)品，包括硅油、硅橡膠及硅樹脂等最重要的中間體，具有廣泛的用途和巨大的經(jīng)濟(jì)價(jià)值以及應(yīng)用前景。目前公開資料中，三甲基硅醇的合成方法一是從有機(jī)氯硅烷或有機(jī)烷氧基硅烷通過(guò)水解制得，如三甲基氯硅烷、三甲基氟硅烷水解制的，由Si-OH不穩(wěn)定，在酸性、堿性或高溫下極易縮合，這種水解方法制取過(guò)程中體系產(chǎn)生鹽酸與氫氟酸導(dǎo)致體系酸性增強(qiáng)，隨著反應(yīng)的進(jìn)行會(huì)極大的促Si-O縮合，且縮合程度隨反應(yīng)進(jìn)行逐步增大，從而使得產(chǎn)品純度不高，需要加入除酸劑來(lái)進(jìn)行中和，過(guò)程繁瑣，收率只能達(dá)到70％-80％。

方法二是其他硅官能硅烷水解法，加入極性有機(jī)溶劑，使生成的有機(jī)硅醇溶于有機(jī)相中，達(dá)到減少硅醇自身縮合的目的，但此法缺點(diǎn)在于硅醇溶解在有機(jī)溶劑后，后期想要提純出高純度的三甲基硅醇十分困難，因?yàn)镾i-OH極性大，分子間的氫鍵作用明顯，且Si-OH形成的氫鍵呈締合型，極易與溶劑形成共沸體系，精餾過(guò)程能源消耗大。綜上所述，現(xiàn)有技術(shù)存在以下缺點(diǎn)：1、產(chǎn)品收率低，普遍在70％-80％；2、產(chǎn)品純度低，目前純度最多能達(dá)到98％，滿足不了特殊領(lǐng)域?qū)兌鹊囊螅?、產(chǎn)品合成過(guò)程中工藝復(fù)雜，生產(chǎn)成本高，且能耗大，浪費(fèi)能源。

制備^[2]

一種三甲基硅醇的制備方法，包括如下步驟：S1：在攪拌條件下，將六甲基二硅氮烷和磷酸加入反應(yīng)釜中，六甲基二硅氮烷和磷酸的摩爾比為1:1～3；S2：保溫反應(yīng)一段時(shí)間后，用溶劑進(jìn)行攪拌沖洗；S3：靜置分層后進(jìn)行分離，得到三甲基硅醇，分離方法可以采用梨型分液漏斗靜置分層，下層為溶劑，從下口放出，上層為三甲基硅醇，從上口倒出。制備方法的反應(yīng)機(jī)理如下：

主要參考資料

[1] 簡(jiǎn)明精細(xì)化工大辭典

[2] CN201811613631.5 一種三甲基硅醇的制備方法