107-29-9 / ?乙醛肟的制備方法

背景技術

乙醛肟是生產高效廣譜殺蟲劑的重要中間體。廣譜、高效殺蟲劑滅多威和硫雙滅多威的重要中間體甲硫基乙醛肟，同時也是一種無毒少污染、不腐蝕、不結晶、價格低廉、除氧效果優良的新型鍋爐除氧劑。乙醛肟經改性后聚合而成的樹脂幾乎不吸附堿金屬、堿土金屬，但對各種重金屬有良好的吸乙醛肟附作用。不僅可用于重金屬的分離和富集，還可用于從大量堿金屬、堿土金屬中富集重金屬離子。市場對乙醛肟的需求也隨之增長。

目前大都采用硫酸(鹽酸)羥胺與乙醛的氨肟化合方法生產乙醛肟，工藝缺點:反應流程長，羥胺鹽的用量大，有副產生成，污染大。

醛酮氨肟化中有高催化活性的TS-1分子篩粒度較小(0.1-0.3 μ m)，催化肟化反應后難以與反應液體系分離，回收困難，流失嚴重。因此需要研究開發一種更易分離、回收和重復性好的環境友好型催化劑。與傳統催化劑相比，雜多酸鹽催化劑具有很多優點，如催化活性非常高，選擇性好；溶于極性溶劑，可用于均相和非均相催化反應體系；催化反應時，反應條件溫度，穩定性好，操作簡便；催化劑用量少，可回收。因此雜多酸鹽作為環境友好的催化劑具有廣闊的研究和應用前景。

發明內容

本發明的目的是針對現有技術的不足而提供的一種乙醛肟的制備方法，以反應控制相轉移磷鎢雜多酸鹽為催化劑，過氧化氫為氧化劑，將乙醛、氨和溶劑在液相進行乙醛肟的反應，實現乙醛高選擇性的乙醛肟化，反應工藝流程簡單，乙醛轉化率高，過程環境友好。

實現本發明的具體技術方案:一種乙醛肟的制備方法，該方法以乙醛與氨、過氧化氫和溶劑混合后，在磷鎢雜多酸鹽的催化作用下進行乙醛肟化的高選擇性反應，具體包括以下步驟:

a、反應體系的制備

將乙醛與氨按摩爾比為1:1-4在反應器內攪拌混合成反應體系，所述催化劑為反應控制相轉移磷鎢雜多酸鹽；所述溶劑為水，芳烴類，鹵代烴類，酯類中的一種或一種以上的混合；

b、乙醛肟的合成反應

將上述反應體系進行溫度控制，反應器溫度控制在10-80°C時，向反應體系滴加或一次加入質量濃度為10-50%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1-2:1，反應時間為1-8小時，反應壓力為0-2atm ；

C、乙醛肟的提純

上述反應結束后，濾出反應體系中的催化劑，然后濾液蒸餾提純后得產物為乙醛月虧。

所述溶劑與乙醛的質量比優選為3-5:1。

所述溶劑優選為水。

所述氨的質量濃度優選為10-30%。

所述乙醛肟的合成反應溫度優選為50-60°C。

所述過氧化氫的質量濃度為20-50%。

所述磷鎢雜多酸鹽包括:[(C8H17)3NCH3]⁺3 {PO4 [WO (O2)2] 4}^3-、[(C6H13) 4N] ⁺3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3^_、{[C18H37 ( 76%) +C16H33 (24%) ] 2N+ (CH3) 2} 3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3-、[π-C5H5NC16H33] 3 [PO4 (WO3) 4]中的一種或多種。

本發明與現有技術相比具有乙醛肟的選擇性高，乙醛的轉化率高與過氧化氫的利用率高的優點，反應過程工藝簡單，環境友好。

具體實施方式

以下通過具體實施例對本發明的制備和應用作進一步的詳細說明。

a、反應體系的制備

將乙醛與質量濃度為25%的液氨、水和催化劑按質量比為1:0.46:5:0.3，在反應器內攪拌混合成反應體系，所述催化劑為磷鎢雜多酸鹽[π -C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4]。

b、乙醛肟的合成反應

將上述反應體系加熱，當反應器溫度升到60°C時，向反應體系滴加質量濃度為30%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1.2:1，滴加時間為I小時，滴加完畢后繼續反應I小時，反應體系的壓力為常壓。

c、乙醛肟的提純

上述反應結束后，濾出反應體系中的催化劑，然后蒸餾提純得產物為乙醛肟，經分析結果表明:乙醛轉化率為98.7%，乙醛肟選擇性為99.2%。