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107-98-2/丙二醇甲醚的回收方法及應(yīng)用

背景及概述[1][2]

丙二醇醚對(duì)人體的毒性低于乙二醇醚類產(chǎn)品,屬低毒醚類。丙二醇甲醚有微弱的醚味,但沒(méi)有強(qiáng)刺激性氣味,使其用途更加廣泛安全。丙二醇甲醚是一種環(huán)保型的有機(jī)溶劑,在化工生產(chǎn)中的應(yīng)用極為廣泛。

丙二醇甲醚的回收方法及應(yīng)用

回收方法[1]

在涂料制備、造紙化學(xué)品生產(chǎn)、紙張表面處理等化工生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生大量的丙二醇甲醚廢棄液,研究回收丙二醇甲醚意義非常重大,不僅有非常可觀的經(jīng)濟(jì)效益,更有利于環(huán)境保護(hù)。丙二醇甲醚的沸點(diǎn)在118~119℃,與苯和甲苯沸點(diǎn)非常接近,可與水互溶。因而在回收丙二醇甲醚的實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,丙二醇甲醚與苯、甲苯的有效分離是一個(gè)難點(diǎn)。郗偉等采用共沸精餾技術(shù),在廢棄液中加入適量的無(wú)水乙醇共沸劑的條件下,能以連續(xù)化、產(chǎn)量相對(duì)穩(wěn)定的精餾形式分離出高純度的目標(biāo)產(chǎn)物。條件如下:

(1)精餾塔按間歇生產(chǎn)工藝控制,原料液從塔釜一次性加入,減少與管線的不必要接觸及污染。

(2)緩慢加熱,控制蒸汽壓力在0.3~0.4MPa。

(3)塔頂有低沸點(diǎn)餾分餾出后進(jìn)行全回流,全回流時(shí)間設(shè)定為36~60min。

(4)待塔頂溫度穩(wěn)定后,開(kāi)啟塔頂餾出物閥門(mén),控制回流比1:1至1:0.5,記錄溫度。

(5)塔頂溫度小于110℃按輕組分餾出,110~115℃作為 可疑組分,分二階段取樣分析確認(rèn),大于115℃的餾分按正品,每增加1℃,采樣一組,以實(shí)際檢測(cè)確定后期塔頂溫度取值。

應(yīng)用 [2-4]

1、合成丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)

丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)是一種重要的高級(jí)溶劑,對(duì)極性和非極性的物 質(zhì)均有很強(qiáng)的溶解能力。其溶解性能遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于一般溶劑及丙二醇醚類和乙二 醇醚類溶劑,且與水的混溶性好。PMA可作纖維素、高聚物、橡膠和天然大 分子等的溶劑。由于丙二醇甲醚醋酸酯具有溶解性能高、環(huán)保性能好、熱穩(wěn) 定性優(yōu)、粘度變化小等特點(diǎn),廣泛應(yīng)用于涂料、油墨、印染和農(nóng)藥等領(lǐng)域, 并正在取代毒性較大的乙二醇醚及其酯類溶劑。目前工業(yè)上主要采用丙二醇甲醚(PM)與醋酸酯化合成PMA,合成過(guò)程中使用傳統(tǒng)的濃硫酸催化劑。該工藝存在濃硫酸對(duì)設(shè)備嚴(yán)重腐蝕、反應(yīng)物后處理過(guò)程復(fù)雜,且產(chǎn)生廢渣、廢液污染環(huán)境,同時(shí)導(dǎo)致產(chǎn)品收率低、生產(chǎn)成本高、效益差的問(wèn)題。

CN200510039023.4為丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)的合成提供一種能避免上述 缺陷、無(wú)污染、低消耗的新工藝。本發(fā)明先將丙二醇甲醚和醋酸、甲苯在對(duì)甲基苯磺酸催化作用下進(jìn)行酯化反應(yīng),再經(jīng)脫輕塔將過(guò)量丙二醇甲醚回收后進(jìn)行精餾,取得丙二醇甲醚醋酸酯。本發(fā)明針對(duì)合成PMA使用傳統(tǒng)硫酸催化劑存在污染環(huán)境和影響產(chǎn)品的問(wèn)題進(jìn)行了新型催化劑的開(kāi)發(fā)研究。對(duì)甲基苯磺酸作為催化劑對(duì)合成PMA催化活性高,選擇性好,產(chǎn)品收率高;對(duì)現(xiàn)有材質(zhì)為316L地PMA生產(chǎn)設(shè)備無(wú)腐蝕性;反應(yīng)物不需要中和除鹽,沒(méi)有廢渣、廢液排放,催化劑可循環(huán)使用。該催化劑開(kāi)發(fā)成功使PMA的生產(chǎn)成為先進(jìn)的綠色化學(xué),大大簡(jiǎn)化了PMA生產(chǎn)的后處理過(guò)程,極大地提高了PMA生產(chǎn)的經(jīng)濟(jì)效益。本發(fā)明在提高反應(yīng)過(guò)程的選擇性和轉(zhuǎn)化率,經(jīng)濟(jì)性、優(yōu)化反應(yīng)過(guò)程設(shè)計(jì)、簡(jiǎn)化后處理過(guò)程以及非產(chǎn)品組份的回收利用上,都有傳統(tǒng)催化劑不能替代的優(yōu)點(diǎn),顯示出很好的工業(yè)應(yīng)用前景。

2、用于制備電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸酯

本發(fā)明CN200910168507.7提供的技術(shù)方案為:一種電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸酯的制備方法,以丙二醇甲醚與醋酸為原料,采用強(qiáng)酸陽(yáng)樹(shù)脂催化劑來(lái)進(jìn)行酯化反應(yīng)。優(yōu)選地,該制備方法包括以下步驟:

(1)、將丙二醇甲醚和醋酸混勻,進(jìn)入第一固定床進(jìn)行酯化反應(yīng), 反應(yīng)溫度為60℃~100℃,該固定床裝填有強(qiáng)酸陽(yáng)樹(shù)脂催化劑;

(2)、對(duì)酯化反應(yīng)后的物料進(jìn)行脫水處理,所述脫水處理過(guò)程為向 產(chǎn)物中加入環(huán)己烷或甲苯,攪拌均勻,經(jīng)過(guò)蒸餾、冷凝,靜置分層,除去水相層;

(3)、經(jīng)過(guò)脫水處理后的物料,再經(jīng)過(guò)脫離子處理即為電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸酯。本發(fā)明得到的電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸酯的金屬離子含量大幅度下降,其金屬離子從250~1000PPb,降至5PPb以下。丙二醇甲醚的轉(zhuǎn)化率為99.5%以上,轉(zhuǎn)化率高。

本發(fā)明實(shí)現(xiàn)了電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸 酯的連續(xù)化生產(chǎn),操作方式簡(jiǎn)單,顯著提高生產(chǎn)效率,降低生產(chǎn)成本。 且能減少固體污染物和廢液的產(chǎn)生,減少對(duì)設(shè)備的腐蝕,符合21世紀(jì)綠色化學(xué)的要求。

3、制備丙二醇甲醚丁酯化合物

有機(jī)酯類化合物是一種良好的溶劑,為合成樹(shù)脂業(yè)界,如涂料、墨水、接著及清潔劑等所大量使用。CN94105197.8用丙二醇甲醚(以下簡(jiǎn)稱PGM)與異丁酸或正丁酸于酸性觸媒存在下反應(yīng)生成丙二醇甲醚異丁酯(以下簡(jiǎn)稱PMIB)或丙二醇甲醚正丁酯(以下簡(jiǎn)稱PMB)。

主要參考資料

[1]郗偉,李濤.共沸精餾法回收丙二醇甲醚的研究與探索[J].精細(xì)與專用化學(xué)品,2016,24(03):41-44.

[2] CN200510039023.4 合成丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)的工藝

[3] CN200910168507.7 電子級(jí)丙二醇甲醚醋酸酯的制備方法

[4]CN94105197.8 丙二醇甲醚丁酯化合物和其異構(gòu)物及其制法

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