1070-64-06,8-二氯辛酸乙酯的制備

背景及概述^[1]

6,8-二氯辛酸乙酯是用于合成硫辛酸的重要有機(jī)中間體，而硫辛酸被稱為“萬能抗氧化劑”，廣泛用于治療和預(yù)防心臟病、糖尿病和早老性癡呆癥等多種疾病，國內(nèi)及國際市場前景廣闊。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

有機(jī)溶劑二氯乙烷中將6-羥基-8-氯辛酸乙酯與氯化試劑氯化亞砜在N,N-二甲基芐胺為縛酸劑，6-羥基-8-氯辛酸乙酯、氯化試劑、N,N-二甲基芐胺的摩爾比為1：1.02：0.2，有機(jī)溶劑與6-羥基-8-氯辛酸乙酯的重量比為3：1，在溫度為-5℃時(shí)滴加N,N-二甲基芐胺，保溫溫度為85℃，保溫時(shí)間30min，得到反應(yīng)液中，加水分層，水與6-羥基-8-氯辛酸乙酯的重量比為1：0.5，上層為有機(jī)相。

減壓精餾收集真空度為5mmHg，溫度為172-176℃的餾分，即為6,8-二氯辛酸乙酯，產(chǎn)品摩爾收率95.24％，純度96.53％，下層加液堿調(diào)節(jié)pH為11，分層，上層用元明粉脫水得到N,N-二甲基芐胺，產(chǎn)品摩爾收率96.51％，純度99.65％。

報(bào)道二、

投料物質(zhì)的量比6-羥基-8-氯辛酸乙酯∶雙(三氯甲基)碳酸酯∶ N，N-二甲基甲酰胺為1∶0.34∶1.2，溶解雙(三氯甲基)碳酸酯的有機(jī)溶劑為甲苯，其用量為雙(三氯甲基)碳酸酯質(zhì)量的約2倍。

在裝有溫度計(jì)、回流冷凝管和機(jī)械攪拌的250mL三口燒瓶內(nèi)， 把6-羥基-8-氯辛酸乙酯44.5g(200mmol)溶解于N，N-二甲基甲酰胺17.5g(240mmol)中，冰水浴并攪拌下滴加雙(三氯甲基)碳酸酯的有機(jī)溶液(將雙(三氯甲基)碳酸酯20.2g(68mmol)溶解于40g 甲苯配制而成)，滴完緩慢升溫至50℃，并在50～55℃反應(yīng)8h，冷 卻到30℃以下用堿液中和至中性，常壓蒸去溶劑，真空度為5mm汞柱蒸餾收集172-176℃的餾分得6，8-二氯辛酸乙酯43.67g，產(chǎn)品 摩爾收率90.6％，純度98.1％。

參考文獻(xiàn)

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)] CN200710156217.1 一種6,8-二氯辛酸乙酯的化學(xué)合成方法

[2] CN201610196181.9一種6,8-二氯辛酸乙酯的制備方法