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108-11-2/4-甲基-2-戊醇的應(yīng)用

背景及概述[1][2]

4-甲基-2-戊酮[108-10-1](簡(jiǎn)稱MIBK),是一種重要的有機(jī)合成原料和有機(jī)溶劑,由于其溶解性高、化學(xué)穩(wěn)定性好,而被廣泛應(yīng)用于涂料、炸藥、醫(yī)藥、冶金、煉油、化工及橡膠等行業(yè),4-甲基-2-戊酮的工業(yè)生產(chǎn)方法按原料分有異丙醇法和丙酮法,丙酮法工藝又分為丙酮一步法和丙酮三步法,這幾種生產(chǎn)工藝過程中都副產(chǎn)少量的4-甲基-2-戊醇,尤其是在橡膠防老劑6PPD[793-24-8]的生產(chǎn)過程中,部分MIBK加氫轉(zhuǎn)化為MIBC而成為廢溶劑,其中MIBC含量高達(dá)60%以上,MIBC也是一種很好的有機(jī)溶劑。近年來,4-甲基-2-戊醇的需求量持續(xù)增加,市場(chǎng)前景非常樂觀,價(jià)格也居高不下。

應(yīng)用[3-7]

4-甲基-2-戊醇,俗稱甲基異丁基甲醇(英文簡(jiǎn)稱MIBC),是優(yōu)良的中沸點(diǎn)溶劑,主要用作染料、石油、橡膠、樹脂、石蠟、硝基纖維素和乙基纖維素等的溶劑,用作硝化纖維素漆的惰性溶劑,可增加涂料的光澤和平整性,改進(jìn)泛紅性能,在潤(rùn)滑油添加劑制造中用作溶劑等;用于有機(jī)合成的原料,礦物浮選洗劑,如萃取硅和硫酸銅礦,還可用于剎車液。其應(yīng)用舉例如下:

1. 4-甲基-2-戊醇催化脫氫制甲基異丁基酮。在銅系催化劑作用下,4-甲基-2-戊醇(MIBC)進(jìn)行催化脫氫反應(yīng)制備了甲基異丁基酮(MIBK),考察了原料組成、反應(yīng)溫度、LHVS、N2與原料的配比對(duì)脫氫反應(yīng)的影響,分析了催化劑的耐熱性能,并對(duì)使用前后的催化劑進(jìn)行了表征。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,MIBC脫氫反應(yīng)的較佳條件為:反應(yīng)壓力0.1 MPa、反應(yīng)溫度190~230 ℃、LHVS在1.00 h-1以下、原料中MIBK和MIBC的總含量大于99%(w),在此條件下,MIBC轉(zhuǎn)化率可控制在60%以上,MIBK選擇性可達(dá)到98%以上。以脫氫產(chǎn)物直接作為脫氫原料進(jìn)行循環(huán)脫氫實(shí)驗(yàn)時(shí)發(fā)現(xiàn),經(jīng)過4次脫氫反應(yīng)后,產(chǎn)物中MIBK含達(dá)到98%(w)以上。催化劑經(jīng)耐熱處理后,MIBC轉(zhuǎn)化率下降了11.5%,MIBK選擇性基本不變。表征結(jié)果顯示,與使用前的化劑相比,使用后及耐熱后的催化劑的比表面積和孔體積均減小,活性組分銅晶粒的粒徑增大。

2. 制備可增加乙醇汽油辛烷值的添加劑。該添加劑由以下體積分?jǐn)?shù)的組分組成:甲基苯胺10%~20%,叔丁醇20%~30%,4-甲基-2-戊醇20%~30%,甲基二乙醇胺脂肪酸酯季銨鹽10%~15%,鄰苯二甲酸二丁酯1%~5%,甲醇20%~30%。制備方法:按配比依次取甲基苯胺、叔丁醇、4-甲基-2-戊醇、甲基二乙醇胺脂肪酸酯季銨鹽、鄰苯二甲酸二丁酯和甲醇,并按照以上順序依次加入靜態(tài)混合器進(jìn)行混合,混合后即為可增加乙醇汽油辛烷值的添加劑。以國(guó)標(biāo)乙醇汽油和可增加乙醇汽油辛烷值的添加劑的總體積為基數(shù),向車輛油箱內(nèi)加入體積分?jǐn)?shù)為85%~90%的國(guó)標(biāo)乙醇汽油后,再加入體積分?jǐn)?shù)為10%~15%添加劑,加入后辛烷值增加4~6,提升了乙醇汽油的抗爆性能。

3. 制備一種用于LED藍(lán)寶石襯底的拋光硅溶膠,所述硅溶膠包括氧化硅源原硅酸乙酯,表面活性劑聚乙二醇單辛基苯基醚,助表面活性劑4-甲基-2-戊醇,有機(jī)溶劑環(huán)己烷,pH調(diào)節(jié)劑叔丁醇鉀,金屬離子螯合劑乙二胺四乙酸,余量為去離子水。其中獲得的氧化硅顆粒的尺寸在10-20nm之間,常溫下,硅溶膠的粘度≤10mm2/s,pH值為10.5-12.5,比重1.1~1.2g/cm3。該硅溶膠使用周期長(zhǎng),保質(zhì)期大于1.5年,拋光效率高,羥基使用率高。

4. 制備種低成本阻燃熱穩(wěn)定性好光伏電纜,包括纜芯和包覆在纜芯外側(cè)的護(hù)套層,護(hù)套層的原料按重量份包括:基材110-130,馬來酸酐0.1-0.18,二丁基二月桂酸錫0.4-1,交聯(lián)劑1.5-2.5,甘油1-2,4-甲基-2-戊醇0.2-0.8,季戊四醇1-2,改性竹粉30-50,微膠囊化紅磷28-40,氫氧化鎂15-18,硼酸鋅2-4,滑石粉3-8,麥飯石粉3-6。改性竹粉采用如下工藝制備:將甲醇鈉、聚乙二醇200、棕櫚酸甲酯,升溫,真空攪拌,加入竹粉、水?dāng)嚢?,過濾,洗滌,加入硫酸鈦、尿素、水混合均勻,送入水熱反應(yīng)釜內(nèi)密封,升溫進(jìn)行水熱反應(yīng),降溫,過濾,洗滌,干燥得到改性竹粉。

5. 制備乙二醇雙磺基琥珀酸二(4-甲基2-戊基)酯鈉。乙二醇雙磺基琥珀酸二(4-甲基2-戊基)酯鈉是在分子中設(shè)計(jì)將單鏈表面活性劑磺基琥珀酸(4-甲基2-戊基)酯鈉鹽作為兩個(gè)雙親分子的離子頭,經(jīng)連接基團(tuán)乙二醇通過化學(xué)鍵連接起來而成的雙子表面活性劑。其表面活性劑除了具有單烷烴鏈和單離子頭的傳統(tǒng)表面活性劑的所有優(yōu)點(diǎn)外,還具有更低的面張力即更高的表面活性、更低的臨界膠束濃度、很低的Kraff點(diǎn)、奇特的粘度特性、良好的協(xié)同效應(yīng)等。由于其特殊的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)出其獨(dú)特的性能,因而更加廣泛應(yīng)用。制備方法是將順酐與4-甲基-2-戊醇反應(yīng),形成單酯化產(chǎn)物,再由單酯化產(chǎn)物與亞硫酸鈉反應(yīng),形成磺化產(chǎn)物,然后磺化產(chǎn)物與乙二醇反應(yīng)得到產(chǎn)物。基本原理為順酐開環(huán),使其羧基和4-甲基-2-戊醇的羥基相結(jié)合,R轉(zhuǎn)到另一個(gè)羧基上去,形成單酯;生成的單酯產(chǎn)物與亞硫酸氫鈉親電加成反應(yīng)生成磺化產(chǎn)物;磺化產(chǎn)物再和乙二醇進(jìn)行雙酯化反應(yīng)生成目的產(chǎn)物。

4-甲基-2-戊醇的應(yīng)用

主要參考資料

[1] CN201610892292.3一步法聯(lián)產(chǎn)4-甲基-2-戊酮和4-甲基-2-戊醇的催化劑

[2] CN201310292601.X4-甲基-2-戊醇脫氫催化劑及其制備方法和應(yīng)用

[3] 4-甲基-2-戊醇催化脫氫制甲基異丁基酮反應(yīng)工藝

[4] CN201810519034.X一種可增強(qiáng)乙醇汽油辛烷值的添加劑及其制備方法和應(yīng)用

[5] CN201710854292.9一種用于LED藍(lán)寶石襯底的拋光硅溶膠及其制備方法

[6] CN201710834206.8一種低成本阻燃熱穩(wěn)定性好光伏電纜

[7] CN201010524055.4乙二醇雙磺基琥珀酸二(4-甲基2-戊基)酯鈉及生產(chǎn)方法

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