108-85-0/溴代環己烷的制備與應用

概述^[1][2]

溴代環己烷為烴類化合物，其可用作重要的有機合成中間體及溶劑, 可用來合成光敏引發劑、格氏試劑、環氧合酶抑制劑, 同時也可作為外部重原子微攏劑及烷基化試劑的鏈轉移劑。

制備^[1]

將 0.1mol的溴化鉀和一定量的環己醇 、去離子水加入到帶有回流冷凝管的磨口三角瓶中, 在磁力加熱攪拌器上加熱, 攪拌下緩慢滴加濃硫酸, 20min滴加完畢。回流反應至一定時間后, 停止加熱, 從冷凝管口加入 30mL水, 使反應瓶中生成的鹽全部溶解于水中, 將反應瓶中的物料倒入分液漏斗中分液,有機相用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌后, 再用水洗滌至中性, 得粗產品, 經氣相色譜分析無任何副產物;粗產品用無水硫酸鎂干燥, 收集 166℃ ～ 167℃的餾分, 得到淺黃色液體產品溴代環己烷。

表征：將得到的純產品分別用折光率、IR、¹ HNMR進行表征, 測得折光率為 n_D²⁰ =1.4950, 與文獻值一致;IR譜圖(圖1)與標準譜圖 (圖2)完全一致;產品的¹HNMR譜圖證明六元環上有六組磁不等性的氫, ¹HNMR(CDCl₃)∶δ=4.20( s, 1H), 2.15( d, 2H, J=13.6Hz), 1.84 -1.76( m, 4H), 1.57( d,1H, J=5.2Hz), 1.39 ( d, 2H, J=10Hz), 1.34 ( s,1H), 見圖 3。

應用^[2]

CN200810119213.0公開了溴代環己烷用于合成二環己基二硫代次膦酸的方法。二硫代次膦酸類化合物是冶金工業中廣泛研究的一類浮選劑，其某些類型的結構，如Cynaex301，對鑭系錒系具有很好的絡合配位及分離能力。該方法以溴代環己烷為原料，先與鎂條反應得到格氏試劑，所得格氏試劑與三氯硫磷反應形成聯磷中間體，經硫化、酸化步驟得到二環己基二硫代次膦酸粗品，再經成胺鹽，重結晶和酸化處理得到二環己基二硫代次膦酸純品。與現有方法比較，本發明方法具有原料易得，合成步驟少，方法簡單，收率高、毒性小等優點。

主要參考資料

[1]王敏,宋志國,向剛偉,姜恒.溴代環己烷的合成研究[J].鹽業與化工,2008(01):15-17.

[2] CN200810119213.0二環己基二硫代次膦酸的合成方法